负型感光性着色组合物、固化膜、触摸面板用遮光图案和触摸面板的制造方法_2

文档序号:9252322阅读:来源:国知局
二缩水甘油離(甲基)丙締酸醋、 聚(甲基)丙締酸醋氨基甲酸醋、改性双酪A环氧(甲基)丙締酸醋、己二酸1,6-己二醇 (甲基)丙締酸醋、邻苯二甲酸酢环氧丙烷(甲基)丙締酸醋、偏苯S酸二甘醇(甲基)丙 締酸醋、松香改性环氧二(甲基)丙締酸醋或醇酸改性(甲基)丙締酸醋等低聚物、二缩S 丙二醇二(甲基)丙締酸醋、1,6-己二醇二(甲基)丙締酸醋、双酪A二缩水甘油離二(甲 基)丙締酸醋、S哲甲基丙烷S(甲基)丙締酸醋、季戊四醇S(甲基)丙締酸醋、1,3, 5-S 丙締酷基六氨均S嗦(triacrylformal)、季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇六(甲 基)丙締酸醋、二季戊四醇五(甲基)丙締酸醋、=季戊四醇走(甲基)丙締酸醋、=季戊 四醇八(甲基)丙締酸醋、[9,9-双[4-(2-丙締酷氧基己氧基)苯基]巧、己氧基化异氯 脈酸二丙締酸醋、己氧基化异氯脈酸=丙締酸醋或e-己内醋改性=-(2-丙締酷氧己基) 异氯脈酸醋,为了提高所得固化膜的耐龟裂性,优选由下述通式(4)表示的化合物。作为由 通式(4)表示的化合物,例如可列举:己氧基化异氯脈酸二丙締酸醋、己氧基化异氯脈酸= 丙締酸醋或e-己内醋改性=-(2-丙締酷氧己基)异氯脈酸醋,
巧W表示碳原子数1~4的亚烷基,0各自独立地表示0~5的整数,R11各自独立地表 示丙締酷基、甲基丙締酷基或氨。其中,不是所有的r为氨。)。
[0036]本发明的负型感光性着色组合物含有值)光自由基聚合引发剂。该里值)光自由 基聚合引发剂是指由于光(包括紫外线、电子束)而进行分解和/或反应,产生自由基的物 质。
[0037] 作为做光自由基聚合引发剂,例如可列举;2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗 咐代丙烷-1-酬、2-苄基2-二甲基氨基-l-(4-吗咐代苯基)-了烧-1-酬、2-(二甲基 氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-l-[4-(4-吗咐代苯基)-了烧-1-酬、2, 4, 6-S甲基苯 甲酯基苯基氧化麟、双化4,6-S甲基苯甲酯基)-苯基氧化麟、双化6-二甲氧基苯甲酯 基)-化4, 4-S甲基戊基)-氧化麟、1,2-辛二酬,1 - [4-(苯硫基)-2- (0-苯甲酯基朽)]、 己酬,1-[9-己基-6- (2-甲基苯甲酯基)-9H-巧挫-3-基]1- (〇-己酷基朽)、2, 2-二甲 氧基-1,2-二苯基己烧-1-酬或1-哲基环己基苯基酬等。
[003引本发明的负型感光性透明材料不含(A)白色颜料W外的着色剂的情况下,为了抑 制由感光剂导致的着色,优选2, 4, 6-S甲基苯甲酯基苯基氧化麟、双化4, 6-S甲基苯甲 酷基)-苯基氧化麟或双化6-二甲氧基苯甲酯基)-化4, 4-S甲基戊基)-氧化麟等酷基 氧化麟系光聚合引发剂。
[0039]本发明的负型感光性着色组合物含有巧)有机溶剂。为了均匀地溶解组合物的各 成分,巧)有机溶剂优选醇性化合物、醋系化合物或離系化合物,从颜料分散性的观点考虑, 更优选醋系化合物或離系化合物。此外,优选大气压下的沸点为110°c~250°CW下的化合 物。假设本发明的负型感光性着色组合物用旋涂器、窄缝涂布器、丝网印刷、喷墨或椿涂器 等印刷方式进行涂布,因而若沸点低于ll〇°C则有机溶剂的干燥速度快,在涂布均匀性方面 容易产生不理想状况。另一方面,若沸点超过250°C,则所得固化膜中有机溶剂残留,固化膜 的耐热性变差。
[0040]作为似有机溶剂,例如可列举:丙二醇单甲基離、丙二醇单甲基離己酸醋、双 丙酬醇、己二醇单正了基離、己酸2-己氧基己基醋、1-甲氧基丙基-2-己酸醋、3-甲氧 基-3-甲基了醇、3-甲氧基-3-甲基了醇己酸醋、3-甲氧基了基己酸醋、1,3-了二醇二己酸 醋、己二醇单了基離己酸醋、二甘醇单了基離己酸醋、乳酸己醋、乳酸了醋、己酷己酸己醋或 丫-了内醋。
[0041]为了提高涂布性,本发明的热固性着色组合物还可W含有表面活性剂。作为表面 活性剂,例如可列举:氣系表面活性剂、有机娃系表面活性剂、聚环氧烧系表面活性剂或聚 (甲基)丙締酸醋系表面活性剂。
[0042]本发明的负型感光性着色组合物还可W含有(巧多官能硫醇化合物。通过含有 (巧多官能硫醇化合物而使图案边缘的圆锥(taper)形状变得缓和。此外,可W提高与玻璃 的密合性、抑制显影剥离。进而还可W提高在后续步骤中对化学处理的耐受性。
[004引相对于做聚硅氧烷和似多官能丙締酸单体的总计100质量份,(巧多官能硫 醇化合物的添加量优选为0. 1~5质量份。(巧多官能硫醇化合物的添加量如果不足0. 1 质量份,则可能无法充分获得耐化学品性的提高效果,如果超过5质量份,则曝光时硫醇化 合物特有的臭气增强。
[0044] 作为(巧多官能硫醇化合物,从组合物的保存稳定性的观点考虑,优选多元醇化 合物与具有仲琉基或叔琉基的駿酸化合物的醋化合物。
[0045] 作为多元醇化合物,例如可列举:亚烷基二醇(其中,亚烷基的碳原子数为2~ 10,也可W是分枝的。)、二甘醇、一缩二丙二醇、甘油、S哲甲基丙烷、S(2-哲基己基)异 氯脈酸醋、季戊四醇或二季戊四醇。
[0046] 作为具有仲琉基或叔琉基的駿酸化合物,例如可列举;2-琉基丙酸、3-琉基了酸、 2-琉基异了酸、4-琉基戊酸或3-琉基戊酸。
[0047] 作为该些硫醇化合物,例如可列举:季戊四醇四(2-琉基丙酸醋)、S哲甲基丙 烧=(2-琉基丙酸醋)、=哲甲基己烧=(2-琉基丙酸醋)、甘油=(2-琉基丙酸醋)、= (2-琉基丙酸醋)己氧基异氯脈酸醋、己二醇双(2-琉基丙酸醋)、1,2-丙二醇(2-琉基丙 酸醋)、1,4-了二醇(2-琉基丙酸醋)、二甘醇双(2-琉基丙酸醋)、一缩二丙二醇双(2-琉 基丙酸醋)、季戊四醇四(3-琉基了酸醋)、=哲甲基丙烷=(3-琉基了酸醋)、=哲甲基 己烧=(3-琉基了酸醋)、甘油=(3-琉基了酸醋)、=(3-琉基了酸醋)己氧基异氯脈酸 醋、己二醇双(3-琉基了酸醋)、1,2-丙二醇(3-琉基了酸醋)、1,4-了二醇(3-琉基了酸 醋)、二甘醇双(3-琉基了酸醋)、一缩二丙二醇双(3-琉基了酸醋)、季戊四醇四(2-琉基 异了酸醋)、=哲甲基丙烷=(2-琉基异了酸醋)、=哲甲基己烧=(2-琉基异了酸醋)、甘 油=(2-琉基异了酸醋)、=(2-琉基异了酸醋)己氧基异氯脈酸醋、己二醇双(2-琉基异 了酸醋)、1,2-丙二醇双(2-琉基异了酸醋)、S哲甲基丙烷S(2-琉基异了酸醋)、1,2-丙 二醇(2-琉基异了酸醋)、1,4-了二醇(2-琉基异了酸醋)、二甘醇双(2-琉基异了酸醋) 或一缩二丙二醇双(2-琉基异了酸醋),从臭气、保存稳定性和反应性的平衡优异的角度考 虑,优选季戊四醇四(3-琉基了酸醋)、=哲甲基丙烷=(3-琉基了酸醋)、=哲甲基己烧= (3-琉基了酸醋)、甘油=(3-琉基了酸醋)或=(3-琉基了酸醋)己氧基异氯脈酸醋。
[0048] 作为其它的硫醇化合物,例如可列举;1,4- 了二硫醇、1,5-戊二硫醇、1,6-己二硫 醇、1,9-壬二硫醇、季戊四醇四(3-琉基丙酸醋)、S哲甲基丙烷S(3-琉基丙酸醋)、S哲 甲基己烧=(3-琉基丙酸醋)、甘油=(3-琉基丙酸醋)、=(3-琉基丙酸醋)己氧基异氯 脈酸醋、己二醇双(3-琉基丙酸醋)、1,2-丙二醇(3-琉基丙酸醋)、1,4- 了二醇(3-琉基 丙酸醋)、二甘醇双(3-琉基丙酸醋)或一缩二丙二醇双(3-琉基丙酸醋)。将(巧多官能 硫醇化合物添加到本发明的负型感光性着色组合物中之际,可W单独使用,也可W混合。
[0049] 为了进一步提高耐化学品性,本发明的负型感光性着色组合物还可W含有佑)脂 环式环氧化合物。佑)脂环式环氧化合物由于耐热性高,因此在提高耐化学品性的同时还可 抑制追加加热处理后的泛黄。
[0050] 相对于做聚硅氧烷和似多官能丙締酸单体的总计100质量份,似脂环式环 氧化合物的添加量优选为0. 1~15质量份W下。佑)脂环式环氧化合物的添加量如果不足 0. 1质量份,则有时无法充分获得密合性的提高效果,如果超过15质量份,则组合物的保存 稳定性降低,有时组合物的操作变得困难。
[005。 作为似脂环式环氧化合物,例如可列举;3',4'-环氧环己基甲基3, 4-环氧环己 烧駿酸醋、2, 2-双(哲基甲基)-1-了醇的1,2-环氧-4-(2-环氧己烷基)环己烧加成物、e-己内醋改性3',4' -环氧环己基甲基3',4' -环氧环己烧駿酸醋、1,2-环氧-4-己締基环 己烧、了烧四駿酸四化4-环氧环己基甲基)醋修饰e-己内醋、3, 4-环氧环己基甲基甲基 丙締酸醋、氨化双酪A二缩水甘油離、氨化双酪F二缩水甘油離、氨化双酪E二缩水甘油離、 氨化双酪A双(丙二醇缩水甘油離)離、氨化双酪A双(己二醇缩水甘油離)離、1,4-环己 烧二駿酸二缩水甘油或1,4-环己烧二甲醇二缩水甘油離等。将佑)脂环式环氧化合物添 加到本发明的负型感光性着色组合物中之际,可W单独使用,也可W混合。
[0052] 为了提高密合性,本发明的负型感光性着色组合物还可W含有(H)由下述通式 (6)表示的硅烷偶联剂。相对于炬)聚硅氧烷和(C)多官能丙締酸单体的总计100质量份, 化)由下述通式(6)表示的硅烷偶联剂的添加量优选为0. 1~15质量份。化)由下述通式 (6)表示的硅烷偶联剂的添加量如果不足0. 1质量份,则有时无法充分获得密合性的提高 效果,如果超过15质量份,则有时固化膜会泛黄,
(各R"各自独立地表示碳原子数1~6的烷基或它们的取代体。P表示0或1。R1S表 示碳原子数3~30的3价有机基团。Rie各自独立地表示碳原子数1~6的烷基、碳原子 数1~6的烷氧基、苯基或苯氧基、或它们的取代体。)。
[0053] 该里,作为护,优选甲基、己基、了基,特别是从原料获得的角度考虑,优选甲基、己 基。作为R15,优选烷基,特别是从在有机溶剂中的溶解性的角度考虑,优选碳原子数3~10 的烷基。
[0054] 作为化)由上述通式(6)表示的硅烷偶联剂,例如可列举;3-(叔了基氨基甲酯 基)-6-(S甲氧基甲娃烷基)己酸、2-(2-(叔了基氨基)-2-氧代己基)-5-(S甲氧基 甲娃烷基)戊酸、3-(异丙基氨基甲酯基)-6-(S甲氧基甲娃烷基)己酸、2-(2-(异丙基 氨基)-2-氧代己基)-5-(S甲氧基甲娃烷基)戊酸、3-(异了基氨基甲酯基)-6-(S甲 氧基甲娃烷基)己酸、2-(2-(异了基氨基)-2-氧代己基)-5-(S甲氧基甲娃烷基)戊 酸、3-(叔戊基氨基甲酯基)-6-(S甲氧基甲娃烷基)己酸、2-(2-(叔戊基氨基)-2-氧 代己基)-5-(S甲氧基甲娃烷基)戊酸、3-(叔了基氨基甲酯基)-6-(S己氧基甲硅烷 基)己酸、2-(2-(叔了基氨基)-2-氧代己基)-5-(S己氧基甲娃烷基)戊酸、6-(二甲 氧基(甲基)甲娃烷基)-3-(叔了基氨基甲酯基)己酸、5-(二甲氧基(甲基)甲硅烷 基-2- (2-(叔了基氨基)-2-氧代己基)戊酸、3-(叔了基氨基甲酯基)-6- (S甲氧基甲娃 烷基)戊酸、2-(2-(叔了基氨基)-2-氧代己基)-5-(S甲氧基甲娃烷基)了酸、2-(叔了 基氨基甲酯基)-4-(2-(S甲氧基甲娃烷基)己基)环己烧己烧甲酸、2-(叔了基氨基甲酯 基)-5-(2-(S甲氧基甲娃烷基)己基)环己烧己烧甲酸等。
[005引从通式做中n为0、IT0粘接性提高的效果变高的角度考虑,其中特别优选 3-(叔了基氨基甲酯基)-6-(S甲氧基甲娃烷基)己酸、2-(2-(叔了基氨基)-2-氧代己 基)-5-(S甲氧基甲娃烷基)戊酸、3-(异丙基氨基甲酯基)-6-(S甲氧基甲娃烷基)己 酸、3-(叔戊基氨基甲酯基)-6-(S甲氧基甲娃烷基)己酸、2-(2-(叔戊基氨基)-2-氧 代己基)-5-(S甲氧基甲娃烷基)戊酸、3-(叔了基氨基甲酯基)-6-(S己氧基甲硅烷 基)己酸、2-(2-(叔了基氨基)-2-氧代己基)-5-(S己氧基甲娃烷基)戊酸、6-(二甲 氧基(甲基)甲娃烷基)-3-(叔了基氨基甲酯基)己酸、5-(二甲氧基(甲基)甲硅烷 基-2- (2-(叔了基氨基)-2-氧代己基)戊酸、3-(叔了基氨基甲酯基)-6- (S甲氧基甲娃 烷基)戊酸、2-(2-(叔了基氨基)-2-氧代己基)-5-(S甲氧基甲娃烷基)了酸、2-(叔了 基氨基甲酯基)-4-(2-(S甲氧基甲娃烷基)己基)环己烧己烧甲酸、2-(叔了基氨基甲酯 基)-5-(2-(S甲氧基甲娃烷基)己基)环己烧己烧甲酸。
[005引将做由上述通式做表示的硅烷偶联剂添加到本发明的负型感光性着色组合物 中之际,可W单独使用,也可W混合。
[0057] 并非特别限定,通过含有=甲氧基甲娃烷基丙基的酸酢与烷基胺的反应,可W容 易地合成。因此,优选使用合成时生成的成对产物、例如3-(叔了基氨基甲酯基)-6-(S甲 氧基甲娃烷基)己酸、2-(2-(叔了基氨基)-2-氧代己基)-5-(S甲氧基甲娃烷基)戊酸、 等的组合。
[0058] 作为更优选的组合,从原料获得容易性的观点考虑,优选3-(叔了基氨基甲酯 基)-6-(S甲氧基甲娃烷基)己酸、2-(2-(叔了基氨基)-2-氧代己基)-5-(S甲氧基甲娃 烷基)戊酸、或、3-(叔戊基氨基甲酯基)-6-(S甲氧基甲娃烷基)己酸、2-(2-(叔戊基氨 基)-2-氧代己基)-5-(S甲氧基甲娃烷基)戊酸的组合。
[0059] 本发明的负型感光性着色组合物还可W含有(I)紫外线吸收剂。通过含有(I)紫 外线吸收剂,可W维持图案边缘部的圆锥形状,同时改善分辨率。相对于炬)聚硅氧烷和 (C)多官能丙締酸单体的总计100质量份,(I)紫外线吸收剂的添加量优选为0. 01~10质 量份、更优选为0. 1~5质量份。(I)紫外线吸收剂的添加量如果不足0. 01质量份,则有时 无法充分获得图案形状控制的提高效果,如果超过10质量份,则有时固化膜会泛黄。
[0060] 作为(I)紫外线吸收剂,从透明性和非着色性的方面考虑,优选苯并=挫系化合 物、二苯甲酬系化合物或=嗦系化合物,从耐热性的观点考虑,更优选=嗦系化合物。
[0061] 作为苯并S挫系化合物的紫外线吸收剂,例如可列举;2-(2H苯并S挫-2-基)苯 酪、2-(2H-苯并S挫-2-基)-4, 6-叔戊基苯酪、2-(2H-苯并S挫-2-基)-4-(1,1,3, 3-四 甲基了基)苯酪、2 (2H-苯并S挫-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酪、2- (2' -哲基-5' -甲 基丙締酷氧己基苯基)-2H-苯并S挫、2- (2H-苯并S挫-2-基)-4, 6-双(1-甲基-1-苯基 己基)苯酪、2- (2H-苯并S挫-2-基)-4-甲基-6- (3, 4, 5, 6-四氨邻苯二甲酯亚胺-基-甲 基)苯酪或2- (2H-苯并二挫-2-基)-6- (1-甲基-1-苯基己基)-4- (1, 1, 3, 3-四甲基了基) 苯酪等,从耐热性的观点考虑,更优选2-(2H-苯并S挫-2-基)-4-甲基-6-(3, 4, 5, 6-四 氨邻苯二甲酯亚胺-基-甲基)苯酪。
[0062] 作为二苯甲酬系化合物的紫外线吸收剂,例如可列举2-哲基-4-甲氧基二 苯甲酬。作为S嗦系化合物的紫外线吸收剂,例如可列举;
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