专利名称：高纯白银生产过程中银电解液净化方法
技术领域：
本发明涉及贵金属冶炼，具体涉及银电解液净化方法。
背景技术：
电银质量的好坏，除了银阳极质量是主要因素以外，电解液的组 成也是关键因素之一。
现常用的电解液净化方法为蒸发浓縮焙烧解法，也叫结晶——分 解法，即把电解液及洗银布袋等废水集中到储液槽，蒸发浓縮，控制
焙解温度220 30(TC，使硝酸银不分解，杂质硝酸盐分解成不溶于水 的氧化物，水浸时溶出硝酸银，溶液返回银电解。虽然这种净化方法 得到的水浸溶液含铜、铅、铋等杂质达到微量，但焙解渣含银较高， 损失较大。
2002年3月13日公开的申请号为00126155. X的"银电解液除 铋、锑的方法"利用铋、锑的硝酸盐在低酸度条件下水解的特性，在 银电解液中分步加入适量的氧化银和氨水，经过滤即可将沉淀的铋、 锑回收，再用硝酸和硝酸银调整后银电解液即可重新使用。此种方法 只能去除杂质铋、锑，而不能去除铜、铁、铅等杂质离子；反应过程 中要加入氨水，刺激性气味重，对操作工人健康不利，还存在反应时 间较长的不足。
发明内容
本发明的目的是提供一种高纯白银生产过程中银电解液净化方
法，该方法具有反应时间短、 一次性去除铜、铅、铁、铋、锑等多种
杂质离子、贵金属损耗小、不使用氨水以及产品纯度高的优点。
为了实现上述目的，本发明提供的银电解液净化方法按下述工艺 步骤和条件进行
在不断搅拌的状态下，往待净化的银电解液中缓慢加入Ag20，
并不断加温至9(TC以上，此时Ag20在硝酸作用下生成AgN03，当 pH-5.5 6时停止加入Ag20， 9(TC以上煮1小时，上述过程其化学反 应方程式如下
Ag20 + 2HN03 = 2AgN03 + H20 Cu(N03)2 +H20 = Cu(OH)2 4 +2HN03 ， Fe(N03)3 + 3H20 = Fe(OH)3丄+3HN03 ， Pb(N03)2+H20 = Pb(OH)2 "2HN03 Bi(N03)3 + 2H20 = Bi(OH)2N03氺+2HN03 ， Sb(N03)3+2H20 = Sb(OH)2N03 "2HN03 .
当电解液中绝大部分的铜、铅、铁、铋、锑以氢氧化物或碱式硝 酸盐的形式沉淀于电解液底部后，将上述反应物冷却到5(TC 60'C开 始过滤，滤液用HN03调整酸浓度为6 8g/L，将调整后的滤液打入电 解槽再次利用；滤渣可进行二次净化，二次净化后的渣集中后用盐酸 沉银，AgCl沉淀用亚硫酸钠浸出——水合肼还原法将二次净化后的 渣去除杂质并提纯为含银99.99%以上的银粉，可作造液或铸阳极板。
采取上述技术方案，具有以下有益的效果
①可一次性将电解液中的杂质离子C^+、 Fe3+、 Pb2+、 Sb3+、 Bi3+浓度降至10-3(g/L)数量级以下； ② 调整后的滤液可直接打入电解槽，以备再次利用，因此贵金
属损失少；
③ 净化所需时间短；
不使用氨水，因此工艺过程中无刺激性气味产生； 净化本身不会带来新的杂质离子，因此不会造成电解液的再 次污染；
⑥主产品白银的主品位达到了 99.993%以上。
具体实施例方式
实施例
由于净化时需要氧化银，可用待净化的银电解液首先制备氧化
银，其工艺步骤和条件如下
取电解液500L，冷态下加固体NaOH中和沉淀，当溶液pH=l0~11
时，银呈Ag20状态进入渣中，Pb、 Cu、 Sb、 Bi、 Fe杂质也水解进
入渣中，上述过程完成后可加温煮沸30分钟，然后进行冷却过滤，
在排放滤液前，取少许滤液加少量HC1检査滤液是否有白色沉淀或者
混浊现象，若有此现象，银未完全沉淀完，须调整pH=ll再测定，
无沉淀才可外排弃之，滤渣集中待用，甚反应方程式如下 2AgN03 + 2NaOH = 2NaN03 + Ag20 ; +H20 。
然后进行银电解液净化，其工艺步骤和条件如下
往500L反应釜中加入约400L电解液，在搅拌的状态下将第一
步制备的Ag20缓慢加入电解液中，并不断加温至90。C以上，此时
Ag20在硝酸作用下生成AgN03，当pH=5.5~6时停止加入Ag20， 90°C
以上煮l小时，其化学反应方程式如下-
Ag20 + 2HN03 = 2AgN03 + H20 ， Cu(N03)2+H2。 = Cu(OH)2 "2HN03 ， Fe(N03)3+3H20 = Fe(OH)3 "3HN03 ， Pb(N03)2 + H20 = Pb(OH)2 i +2HN03 ， Bi(N03)3+2H20 = Bi(OH)2N03 "2HN03 ， Sb(N03)3+2H20 = Sb(OH)2N03 ^+2HN03 。 此时电解液中绝大部分的铜、铅、铁、铋、锑以氢氧化物或碱式 硝酸盐的形式沉淀于电解液底部，冷却到5(TC 6(TC进行过滤，滤液 用HN03调整酸浓度至6 8g/L，即可打入电解槽再次利用；滤渣可进 行二次净化，二次净化后的渣集中后用盐酸沉银，AgCl沉淀用亚硫 酸钠浸出——水合肼还原法将二次净化后的渣去除杂质并提纯为含 银99.99%以上的银粉，可作造液或铸阳极板。
权利要求
1.一种高纯白银生产过程中银电解液净化方法，按下述工艺步骤和条件进行在不断搅拌的状态下，往待净化的银电解液中缓慢加入Ag2O，并不断加温至90℃以上，此时Ag2O在硝酸作用下生成AgNO3，当pH＝5.5～6时停止加入Ag2O，90℃以上煮1小时，其化学反应方程式如下Ag2O+2HNO3＝2AgNO3+H2O，Cu(NO3)2+H2O＝Cu(OH)2↓+2HNO3，Fe(NO3)3+3H2O＝Fe(OH)3↓+3HNO3，Pb(NO3)2+H2O＝Pb(OH)2↓+2HNO3，Bi(NO3)3+2H2O＝Bi(OH)2NO3↓+2HNO3，Sb(NO3)3+2H2O＝Sb(OH)2NO3↓+2HNO3；当电解液中绝大部分的铜、铅、铁、铋、锑以氢氧化物或碱式硝酸盐的形式沉淀于电解液底部后，将上述反应物冷却到50℃～60℃开始过滤，滤液用HNO3调整酸浓度为6～8g/L，将调整后的滤液打入电解槽再次利用；滤渣可进行二次净化，二次净化后的渣集中后用盐酸沉银，AgCl沉淀用亚硫酸钠浸出——水合肼还原法将二次净化后的渣去处杂质并提纯为含银99.99％以上的银粉。
全文摘要
本发明公开了一种高纯白银生产过程中银电解液净化方法，该方法主要工艺步骤和条件是在不断搅拌的状态下，往待净化的银电解液中加入Ag<sub>2</sub>O，并加温至90℃以上煮1小时，当电解液中绝大部分的铜、铅、铁、铋、锑以氢氧化物或碱式硝酸盐的形式沉淀于电解液底部后，将上述反应物冷却到50℃～60℃开始过滤，滤液用HNO<sub>3</sub>调整酸浓度为6～8g/L，调整后的滤液打入电解槽可再次利用，滤渣可进行二次净化。本发明具有反应时间短、一次性去除铜、铅、铁、铋、锑等多种杂质离子、贵金属损耗小、不使用氨水以及产品纯度高等优点。
文档编号C22B3/44GK101113526SQ20061002951
公开日2008年1月30日 申请日期2006年7月28日 优先权日2006年7月28日
发明者刘久苗, 刘庆杰, 李永诚 申请人:上海银城佘山白银开发有限公司