专利名称：一种碳化钨钴-铜-二硫化钼自润滑耐磨涂层及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种碳化钨钴-铜-二硫化钼自润滑耐磨涂层及其制备方法。属于防护材料技术领域。
背景技术：
机械制造和尖端技术的发展与材料的性能所达到的最大极限息息相关，但是随着材料所承受的工作应力和工作温度的不断提高，常使材料在没有达到使用极限之前就由于磨损而导致失效。在美国，1985年由于磨损造成的损失估计达200亿美元。[Budinski K. G. , Surface Engineering for Wear Resistance. PrenticeHall. N. J. USA. 1988.]若把磨损和腐蚀造成的损失算在一起，估计达到2000亿美元。[Bernecki T. F. . Ceramic Industry. 1989,10 :39.]在德国，专家们估计每年由于磨损和腐蚀造成的损失大约占社会生产总值的 5% ο [Lugscheider E. , Proc. of the Nat. Thermal Spray Conf. Florida. USA. 1987 :105.]据德国Vogelpohl教授预测，全世界生产能源的1/3到1/2损失在摩擦磨损上，[Fuller D D. Theory andPractice of Lubrication Engineer. John ffiley&Sons, 1986.]英国H. P. Jost教授指出，世界消费能源的30% 40%消耗在摩擦磨损上。[欧风.合理润滑技术手册.石油工业出版社，1993 :5.]因此探索减少和防止磨损、腐蚀的方法及技术具有重大的社会意义和经济效益。碳化钨(WC)具有熔点高，硬度高，特别是其热硬度最高，化学性能稳定等典型的陶瓷材料的特点。并且钴(Co)熔体对碳化钨的润湿性最好，以碳化钨钴(WC-Co)为代表的金属-陶瓷复合涂层的制备受到研究者们的高度重视。WC-Co涂层的制备技术有氧乙炔火焰喷涂、等离子喷涂和爆炸喷涂等。等离子喷涂是利用等离子火焰来加热熔化喷涂粉末使之形成涂层。喷涂粉末被送粉气载入等离子焰流，很快呈熔化或半熔化状态，并高速喷打在经过粗化的洁净零件表面产生塑性变形，粘附在零件表面。各熔滴之间依靠塑性变形而相互钩结，从而获得结合良好的层状致密涂层。因此，常采用等离子喷涂制备WC-Co涂层。但于其他耐磨涂层一样，WC-Co涂层硬度高，会对摩擦副产生严重的摩擦磨损，间接增加了磨损量，因此，降低WC-Co涂层的磨损率成为研究热点。二硫化钼(MoS2)是应用最广泛的固体润滑剂，被称作润滑之王。M0&属六方晶系鳞片状晶体，为层状结构，Mo原子与S 原子结合力强，而S原子之间相互结合力弱。故M0&分子层之间产生一个剪切力平面，当分子之间受到切应力时，沿分子层很容易产生断裂，形成滑移面。金属铜具有很好的导热性、 韧性、延展性和可塑性，熔点较高(1085°C )，在缺氧或空气条件下，与稀硫酸或有机酸不发生反应，氧化产物Cu2O具有一定润滑作用。另外，铜原料来源广泛，价格低廉。鉴于此，本发明期望通过在WC-Co中同时加入M0&和Cu固体润滑剂，降低涂层的摩擦系数和磨损率。至今，碳化钨钴-铜-二硫化钼自润滑耐磨涂层以及采用大气等离子喷涂技术制备此类复合涂层尚未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种碳化钨钴-铜-二硫化钼自润滑耐磨涂层及其制备方法。本发明的制备方法包括下述步骤(1)将市售碳化钨钴(WC-C0)粉、铜粉和二硫化钼粉在无水乙醇介质中进行球磨混合，控制球磨转速为100 150r/min，混合时间为M 48小时。所述碳化钨钴粉的平均粒度为15 45 μ m, WC晶粒尺寸为200 800nm，Co含量为 10 14wt. %o所述铜粉的平均粒度为15 50 μ m。
所述二硫化钼粉的平均粒度为1 6m。(2)上述混合粉末在40 80°C下烘干，烘干后粉末在真空中烧结，烧结温度为 1000 1200°C，恒温时间为1 3小时。(3)将烧结后块体破碎形成粉体，所述粉体的粒径不大于75 μ m。(4)对金属基材进行表面预处理。所述表面预处理包括清洗、除油、喷砂、车螺纹或滚花、电拉毛等。所述金属基材包括A3低碳钢、不锈钢和轴承钢等。(5)以步骤C3)所得粉体为原料，采用大气等离子喷涂方法制备涂层。所述大气等离子喷涂方法以氩气为主气，氢气为辅气，并以氩气为送粉气。所述大气等离子喷涂方法控制主气和辅气的气体流量分别为45 75slpm和2 4slpm ；控制送粉气流量为3 6slpm，送粉速率为12 16rpm ；喷涂过程中控制电流为 350 450A，电压为50 60V，喷涂距离为100 120mm，控制喷涂时间和次数，使得所制备涂层厚度为200 400 μ m。本发明制得涂层的组分为碳化钨钴、铜和二硫化钼，厚度为200 400 μ m。所述涂层组分含量为碳化钨钴铜二硫化钼=(70 90) (6 18)余量。所述涂层组分优选范围为碳化钨钴铜二硫化钼=(70 75) (15 18)
余里ο由于所添加铜的保护作用，碳化钨在等离子喷涂过程中的脱碳减少，复合涂层中脆性相减少，疲劳磨损消失。同时MM2在复合涂层中保存较好，在摩擦过程中起固体润滑剂的作用。碳化钨钴-铜-二硫化钼复合涂层在与对偶件摩擦过程中，在摩擦副接触处有磨屑产生，由于磨屑硬度较低，在摩擦副间涂抹形成磨屑层，该磨屑层具有固体润滑作用，降低了复合涂层的摩擦磨损。利用扫描电子显微镜(SEM)J^fR (EDS)和UMT多功能摩擦磨损测试仪对所得到的样品进行表征。将所制得的涂层依次使用不同粒径的Al2O3磨料进行表面研磨，并用金刚石研磨膏抛光至表面粗糙度Ra = 0. 5 μ m。采用UMT多功能摩擦磨损测试仪，球-盘接触方式进行摩擦磨损试验。试验所用对磨球为直径4mm的302不锈钢球，硬度为RC39。其他实验参数正压力10N，滑动线速度0. 5m/s，摩擦时间20分钟，摩擦行程600米。
摩擦系数由摩擦设备直接读取，采用表面轮廓仪测出磨痕截面积，截面积与磨痕周长相乘得出磨损体积，磨损率由以下公式计算，摩擦系数和磨损率值均取5次重复实验的平均值。
ΓπW AFW =——
FL式中W—磨损率；Δ V——磨损体积；F——正压力；L——摩擦行程。本发明的优点(1)采用大气等离子喷涂制备的碳化钨钴-铜-二硫化钼复合涂层与传统的 WC-Co涂层比较，涂层组织均勻、结构致密，裂纹和孔隙含量减少。(2)采用大气等离子喷涂制备的碳化钨钴-铜-二硫化钼复合涂层与传统的 WC-Co涂层比较，WC脱碳较少，脆性相含量较低，由交变应力导致的疲劳磨损不显著，且Mc^2 在涂层中保存较好，在摩擦过程中起固体润滑作用。(3)采用大气等离子喷涂制备的碳化钨钴-铜-二硫化钼复合涂层摩擦磨损性能均有显著改善。本发明中摩擦性能最佳的涂层组分范围为碳化钨钴铜二硫化钼=(70 75) (15 18)余量。其摩擦系数和磨损率可分别降低至约为0.05和 (6. 7士0. 4) X 1 (T5Him3N-1Iir1,分别约为传统的 WC-Co 涂层的 12%和 26%。
对各说明书附图做简略说明图 1 是(a)传统的 WC-Co 涂层；(b)90wt. % WC-Co-6wt. % Cu_4wt. % MoS2 涂层； (c)80wt. % WC-Co-12wt. % Cu-8wt. % 涂层和(d) 70wt. % WC-Co-18wt. % Cu-12wt. % MoS2涂层抛光表面的SEM图。结果表明，传统的WC-Co涂层和90wt. % WC-Co-6wt. % Cu-4wt. % 涂层结构相似，孔隙和裂纹含量较多。80wt. % WC-Co-12wt. % Cu_8wt. % MoS2 涂层和 70wt. % WC-Co-18wt. % Cu_12wt. % MoS2 涂层结构致密。图 2 是(1)传统的 WC-Co 涂层；(2)90wt. % WC-Co-6wt. % Cu_4wt. % MoS2 涂层； (3)80wt. % WC-Co-12wt. % Cu-8wt. % 涂层和(4) 70wt. % WC-Co-18wt. % Cu-12wt. % MoS2涂层的摩擦系数随摩擦时间的变化曲线图。结果表明，WC-Co-Cu-MoS2涂层的摩擦系数均低于传统的WC-Co涂层。图 3 是(1)传统的 WC-Co 涂层；(2)90wt. % WC-Co-6wt. % Cu_4wt. % MoS2 涂层； (3)80wt. % WC-Co-12wt. % Cu-8wt. % 涂层和(4) 70wt. % WC-Co-18wt. % Cu-12wt. % MoS2涂层的磨损率比较。结果表明，WC-Co-Cu-Mc^2的磨损率均低于传统的WC-Co涂层。图 4 是(a)传统的 WC-Co 涂层；(b)90wt. % WC-Co-6wt. % Cu_4wt. % MoS2 涂层； (c)80wt. % WC-Co-12wt. % Cu-8wt. % 涂层和(d) 70wt. % WC-Co-18wt. % Cu-12wt. % MoS2涂层摩擦实验后表面SEM形貌。结果表明，传统的WC-Co涂层的磨损是以疲劳磨损为主，而WC-C0-Cu-Mc^2涂层的磨损是以磨料磨损为主。
具体实施例方式下面通过实施例进一步说明本发明，但本发明绝非限于实施例。实施例1
大气等离子喷涂用粉末为70wt. % WC-Co-18wt. % Cu_12wt. % MoS2粉末，喷涂基材为A3低碳钢板。大气等离子喷涂前，采用SiC砂粒对喷涂基材表面进行喷砂预处理，预处理后，两小时以内采用大气等离子喷涂系统进行喷涂。以氩气为主气，氢气为辅气，氩气和氢气的气体流量分别为50slpm和3slpm ；以氩气为送粉气，送粉气流量为klpm，送粉速率为14rpm;喷涂过程中采用的电流为400A，电压为55V，喷涂距离为100mm，喷涂25遍。所制备涂层厚度约为250 μ m。70wt. % WC-Co-18wt. % Cu_12wt. % 涂层的摩擦系数约为 0.05，磨损率约为(6. 7士0. 4) X lO-WN-V1，而传统的WC-Co涂层的摩擦系数约为0. 42，磨损率约为 (25. 7士2. 8) X KTmi^N-1!!!-1。复合涂层的摩擦系数和磨损率都得到明显改善。实施例2 将实施例1中大气等离子喷涂的主气和辅气的气体流量分别改为为75slpm和 3slpm，其他实验条件相同。所得70wt. % WC-Co_18wt. % Cu_12wt. % MoS2涂层的摩擦系数约为0. 07，磨损率约为(7. 3士0. 5) XKrmm3^1，而传统的WC-Co涂层的摩擦系数约为 0.42，磨损率约为Οδ. Ζ^ΧΙΟ-^^Ν-1!!!-1。复合涂层的摩擦系数和磨损率都得到明显改善。实施例3 将实施例1中大气等离子喷涂的电流改为450Α，其他实验条件相同。所得70wt. % WC-Co-18wt. % Cu-12wt. % MoS2涂层的摩擦系数约为0. 08，磨损率约为(6. 4 士 0. 3) X lO-WN^m-1，而传统的WC-Co涂层的摩擦系数约为0. 42，磨损率约为 (25. 7士2. 8) X KTmi^N-1!!!-1。复合涂层的摩擦系数和磨损率都得到明显改善。实施例4 将实施例1中大气等离子喷涂用粉末改为75wt. % WC-Co-15wt. % Cu-lOwt. % MoS2粉末，其他实验条件相同。所得75wt. % WC-Co-15wt. % Cu-lOwt. % MoS2涂层的摩擦系数约为0. 06，磨损率约为(5. 8 士0. 3) X IO-WN-V1,而传统的WC-Co涂层的摩擦系数约为0.42，磨损率约为OSJiZ^XlO-^imW1。复合涂层的摩擦系数和磨损率都得到明
显改善。实施例5 将实施例1中大气等离子喷涂用粉末改为80wt. % WC-Co-12wt. % Cu_8wt. % MoS2 粉末，其他实验条件相同。所得80wt. % WC-Co-12wt. % Cu-8wt. % 涂层的摩擦系数约为0. 24，磨损率约为(4. 7 士0. 2) ΧΚΓ^ιΛ—πΓ1，而传统的WC-Co涂层的摩擦系数约为0. 42， 磨损率约为7士2. 8) X KT5mmW1t5复合涂层的摩擦系数和磨损率都得到明显改善。实施例6:将实施例1中大气等离子喷涂用粉末改为85wt. % WC-Co-9wt. % Cu_6wt. % MoS2 粉末，其他实验条件相同。所得85wt. % WC-Co-9wt. % Cu-6wt. % MoS2涂层的摩擦系数约为0. 25，磨损率约为(8. 6 士0. 5) XK^m^N—nT1，而传统的WC-Co涂层的摩擦系数约为0. 42， 磨损率约为7士2. 8) X KT5mmW1t5复合涂层的摩擦系数和磨损率都得到明显改善。实施例7 将实施例1中大气等离子喷涂用粉末改为90wt. % WC-Co-6wt. % Cu-4wt. % MoS2 粉末，其他实验条件相同。所得90wt. % WC-Co-6wt. % Cu-4wt. % 涂层的摩擦系数约为
60. 26，磨损率约为(13. 8士0. 3) X IO-5Inm3N-1Iir1，而传统的WC-Co涂层的摩擦系数约为0. 42， 磨损率约为7士2. 8) X IO-Smm3N-1HT1。复合涂层的摩擦系数和磨损率都得到明显改善。
权利要求
1.一种碳化钨钴-铜-二硫化钼自润滑耐磨涂层，其特征在于涂层组分为碳化钨钴、铜和二硫化钼，厚度为200 400 μ m。涂层组分含量为碳化钨钴铜二硫化钼=(70 90) (6 18)余量。涂层组分优选范围为碳化钨钴铜二硫化钼=(70 75) (15 18)余量。
2.根据权利要求1所述的碳化钨钴-铜-二硫化钼自润滑耐磨涂层的制备方法，其特征在于a、将市售碳化钨钴(WC-Co)粉、铜粉和二硫化钼粉在无水乙醇介质中进行球磨混合， 控制球磨转速为100 150r/min，混合时间为M 48小时。b、上述混合粉末在40 80°C下烘干，烘干后粉末在真空中烧结，烧结温度为1000 1200°C，恒温时间为1 3小时；c、将烧结后块体破碎形成粉体，所述粉体的粒径不大于75μ m。d、以步骤c所得粉体为原料，采用大气等离子喷涂方法制备碳化钨钴-铜-二硫化钼自润滑耐磨涂层。
3.根据权利要求2所述的碳化钨钴-铜-二硫化钼自润滑耐磨涂层的制备方法，其特征在于所用碳化钨钴粉的平均粒度为15 45 μ m，WC晶粒尺寸为200 800nm，Co含量为 10 Hwt. %。所用铜粉的平均粒度为15 50μπι。所用二硫化钼粉的平均粒度为1 6 μ m0
4.根据权利要求2所述的碳化钨钴-铜-二硫化钼自润滑耐磨涂层的制备方法，其特征在于所述大气等离子喷涂方法以氩气为主气，氢气为辅气，并以氩气为送粉气。所述大气等离子喷涂方法控制主气和辅气的气体流量分别为45 75slpm和2 4slpm ；控制送粉气流量为3 6slpm，送粉速率为12 16rpm ；喷涂过程中控制电流为 350 450A，电压为50 60V，喷涂距离为100 120mm，控制喷涂时间和次数，使得所制备涂层厚度为200 400 μ m。
5.根据权利要求4所述的碳化钨钴-铜-二硫化钼自润滑耐磨涂层的制备方法，其特征在于大气等离子喷涂前对金属基材进行表面预处理。所述表面预处理包括清洗、除油、喷砂、车螺纹或滚花、电拉毛等。所述金属基材包括A3低碳钢、不锈钢和轴承钢等。
全文摘要
本发明公开了一种碳化钨钴-铜-二硫化钼自润滑耐磨涂层及其制备方法。其特征在于以碳化钨钴、铜和二硫化钼粉末为原料，采用烧结破碎法制备碳化钨钴-铜-二硫化钼复合粉末，采用大气等离子喷涂方法制得碳化钨钴-铜-二硫化钼复合涂层。本发明所制得复合涂层的组分含量为碳化钨钴∶铜∶二硫化钼＝(70～90)∶(6～18)∶余量，厚度为200～400μm。与传统碳化钨钴涂层相比，所得的碳化钨钴-铜-二硫化钼复合涂层的摩擦系数和磨损率都明显降低，是一种优良的自润滑耐磨涂层。
文档编号C23C4/04GK102191447SQ201010120568
公开日2011年9月21日 申请日期2010年3月9日 优先权日2010年3月9日
发明者季珩, 杨涛, 祝迎春, 袁建辉, 郑学斌 申请人:中国科学院上海硅酸盐研究所