专利名称：添加钴和/或其它添加剂时钨基体中钴含量的测定方法
技术领域：
本发明涉及ー种添加钴和/或其它添加剂时钨基体中钴含量的測定方法。
背景技术：
钨粉末冶金、硬质合金等钨制品行业的部分产品中，往往会単独添加钴或同时添加其它添加剤，钴含量在-XX%, 一般小于20%。钴含量的准确与否或是否均匀，将直接影响产品的性能，必须监控。现行的上述产品中钴含量的測定，均用经典方法，即EDTA容量法(滴定法)。该方法在许多元素的常量分析中均有应用，尤其适合室温下即能与EDTA瞬间完成定量络合的无色的ニ价金属离子的常量滴定，其滴定终点顔色实变敏鋭，极易观察，结果精准，重复性好。但该方法应用到有多种价态的有色金属离子时则存在ー些不足，主要表现在一是由于金属离子本身颜色严重干扰滴定終点颜色实变的观察；ニ是这些金属离子与EDTA定量络合要迟钝得多，滴定终点顔色突变不敏鋭，不易观察；三是这些金属离子与EDTA室温下往往不能完全定量络合，要加热到合适的温度才能促使其络合完全，但由于反应可逆，随着滴定的进行，温度的降低，部分络合物又离解成金属离子与EDTA，使结果偏低，而且结果重现性不好。因此，该方法尽管方法原理非常理想，但应用到有多种价态的有色金属离子时，非常难以掌握，要求操作人员要有非常丰富的经验，才能保证结果控制在允许误差范围内。经典EDTA容量法(滴定法)测定添加钴或同时添加有其它添加剂时钨基体中钴含量的測定方法如下I、范围本方法适用于添加钴或同时添加有其它添加剂时钨基体中钴含量的测定，测定范围2. 00%以上。2、原理试样以盐酸硝酸混合酸分解，于pH5. 5左右，以六次甲基四胺作缓冲剂，以孔雀绿为背景，ニ甲酚橙作指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变亮绿色为终点，据此计算试样中钴含量。3、试剂3. I 氨水 AR, ( P O. 90)3. 2盐酸溶液AR，(盐酸+水=1+1体积比)3.3盐酸硝酸混合酸溶液AR，(盐酸+硝酸+水=1+3+1体积比)3. 4对硝基酚溶液AR，(2g/L)3. 5六次甲基四胺AR，固体3. 6 孔雀绿溶液 AR，(2g/L)3. 7 ニ 甲酚橙溶液 AR，(2g/L)3. 8EDTA 标准溶液 AR3. 8. IEDTA标准溶液配制称取约12克EDTA于300ml烧杯中，加100 150ml水加热溶解，冷却后移入2000ml容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀，静置24小时以上；3·8·2EDTA标准溶液标定称取0·0200g金属锌片(纯度99. 95%以上)置于300ml烧杯中，加入20ml盐酸溶液(3. 2)，低温溶解，取下冷至室温，用水吹洗表面皿及杯壁，并用水稀至约150 200ml体积，加入2 3滴对硝基酚溶液(3. 4)，用氨水(3. I)调至黄色，再用盐酸溶液(3. 2)调至黄色刚消失，并过量5 6滴，加入数滴ニ甲酚橙溶液(3. 7)，摇匀，用EDTA标准溶液(3. 8)滴至溶液由紫红色变亮绿色为终点；3. 8. 3EDTA标准溶液的浓度按下式计算C = (m/V) X (1000/65. 39)式中C——EDTA标准溶液的摩尔浓度，mo I/L ；m——称取金属锌片的质量，g;V——滴定锌消耗的EDTA标准溶液体积，ml ；1000-摩尔浓度因单位统一产生的系数；65. 39-锌的摩尔质量，g/mol。4、分析步骤4. I測定数量称取两份试样进行測定。4. 2试样量称取试样O. 2g,准确至O. OOOlgo4. 3 测定4. 3. I将试样(4. 2)置于IOOml烧杯中，加入5ml盐酸硝酸混合酸溶液(3. 3)，于电炉上加热浸取约I分钟，取下冷却，用水吹洗表面皿及杯壁，用快速定量滤纸干滤于另一干燥洁净的IOOml烧杯中，水洗烧杯及滤纸各三遍，并用水将滤液稀至约150 200ml体积；4. 3. 2往滤液(4. 3. I)中加入2 3滴对硝基酚溶液(3. 4)，用氨水(3. I)调至黄色，再用盐酸溶液(3. 2)调至无色，并过量5 6滴，摇匀，上电炉加入至近沸(约90°C左右)；4. 3. 3取下上述溶液(4. 3. 2)，迅速加入2 5g六次甲基四胺(3. 5)，摇匀，加入数滴孔雀绿溶液(3. 6)和数滴ニ甲酚橙溶液(3. 7)，摇匀，趁热用EDTA标准溶液(3. 8)滴至溶液由紫红色变亮绿色为终点。5、分析结果的计算按下式计算钴量
权利要求
1.一种单独添加钴或同时添加有其它添加剂时钨基体中钴含量的测定方法，其特征在于， 试样经硝酸和盐酸的混合酸稍加热快速分解，使得钴被完全分解成钴离子，而基体钨及其它添加剂几乎均保持原有形态，以沉淀的形式存在，仅少量被分解，不干扰測定， 分解后样品经定容过滤后获得钴溶液，加入适量柠檬酸络合，以完全消除少量被分解的基体钨的干扰， 分取适量此溶液后，钴离子在pHl-3的酸度下与适量的EDTA和过氧化氢显色，形成稳定的玫瑰红三元络合物，其顔色深度与钴量成正比，据此比色测定钴量。
2.如权利要求I所述的測定方法，其特征在于，采用下列试剂 .3.I盐酸硝酸混合液AR，盐酸硝酸水(按体积比I : 3 : I配制) . 3. 2柠檬酸溶液AR，(500g/L). 3. 3酚酞溶液AR，(lg/L) . 3. 4 浓氨水 AR, ( P O. 90) . 3. 5EDTA 溶液 AR, (50g/L) . 3.6过氧化氢溶液AR，(300g/L) . 3.7 盐酸溶液 AR，(500g/L). 3.8 硝酸溶液 AR，(500g/L) . 3.9 钴标准溶液 AR，(I. Omg/mL)。
3.如权利要求I所述的測定方法，其特征在于，钴标准溶液按如下方式制备称取I. OOOOg金属钴(99.9%以上)，加入10-20111し硝酸溶液(3. 8)加热溶解并蒸至近干，加入少量水溶解，冷至室温，移入IOOOmL容量瓶中，以水稀至刻度，摇匀。
4.如权利要求I所述的測定方法，其特征在于，所用的检测仪器为721或722型分光光度计。
5.如权利要求I所述的測定方法，其特征在于，分析步骤如下 . 5. I试样量称取试样O. 5 lg，准确至O. OOOlg ； . 5. 2空白试验随同试样做空白试验； . 5. 3测定； . 5.4工作曲线绘制 . 5.4.1准确移取0、20、40、80、100、12011^钴标准溶液(3.9)于ー组IOOmL容量瓶中，分别加入2. 0-10. OmL柠檬酸溶液(3. 2)，摇匀，加入数滴酚酞溶液(3. 3)，加入浓氨水(3.4)使溶液呈红色，摇匀，加入2. 0-10. OmL的EDTA溶液(3. 5)，摇匀，加入I. 0-5. OmL过氧化氢溶液(3. 6)，充分摇匀； . 5.4. 2分别加入盐酸溶液(3. 7)和浓氨水(3. 4)调节溶液至ρΗ1_3，冷至室温后，以水稀至刻度，充分摇匀，静置15分钟以上；. 5.4. 3用Icm比色皿，于721或722型分光光度计上540nm处，以水为空白參比，测其吸光度，以钴量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。.6.如权利要求5所述的測定方法，其特征在于，測定步骤包括 .5.3. I将试样(5. I)入置于IOOmL烧杯中，以少量水润湿样品，加入10-30mL盐酸硝酸混合液(3. I)，盖上表面皿，摇匀；5.3. 2将试样(5. 3. I)置于电炉上加热至冒硝酸烟数十秒，取下冷至室温； 5.3. 3将试液及沉淀(5. 3. 2)移入50或IOOmL容量瓶中，并以水稀至刻度，充分摇匀，静置片刻； 5.3. 4将上述试液及沉淀用定量滤纸快速过滤，滤液用另ー干燥洁净烧杯承接； 5.3. 5准确移取5-20mL上述滤液(5. 3. 4)入IOOmL容量瓶中，加入2. 0-10. OmL柠檬酸溶液(3. 2)，摇匀，以下分析步骤同5. 4. I至5. 4. 2 ; .5.3. 6用Icm比色皿，于721或722型分光光度计上540nm处，以试样空白为參比，测其吸光度，从エ作曲线上查出对应的钴量。
6.如权利要求5所述的測定方法，其特征在于，按下式计算钴量
7.如权利要求5所述的测定方法，其特征在于，三元络合物在室温形成。
全文摘要
一种单独添加钴或同时添加有其它添加剂时钨基体中钴含量的测定方法，其特征在于，试样经硝酸和盐酸的混合酸稍加热快速分解，使钴被完全分解成钴离子，而基体钨及其它添加剂几乎均保持原有形态，以沉淀的形式存在，仅少量被分解，不干扰测定，分解后样品经定容过滤后获得钴溶液，加入适量柠檬酸络合，以完全消除少量被分解的基体钨的干扰，分取适量此溶液后，钴离子在pH1-3的酸度下与适量的EDTA和过氧化氢显色，形成稳定的玫瑰红三元络合物，其颜色深度与钴量成正比，据此比色测定钴量。本方法简单、快速、准确、检测精度高，避免了分析误差，避免了结果偏低和重现性不好，完全消除了操作人员的经验对结果准确性的影响。
文档编号G01N21/78GK102650592SQ20121010960
公开日2012年8月29日 申请日期2012年4月13日 优先权日2012年4月13日
发明者胡翼淇 申请人:江西稀有稀土金属钨业集团有限公司