专利名称：从溶液中回收稀贵金属的一种方法
技术领域：
本发明涉及含稀贵金属的溶液资源回收利用技术，实现从溶液中回收稀贵金属。
背景技术：
硒(Se)和碲(Te)均属稀散元素。硒为有金属光泽的固体，能导电、导热，电导率 能随光照的强弱急剧变化。硒的化学性质和硫相似，但金属性比硫强。硒的最显著性质是 它的光电效应，可用于光电池；此外，也用于冶金、玻璃、橡胶工业等领域。碲是一种银灰色 半金属，具有很高的电阻系数，是逆磁性金属，是良好的半导体材料。碲的化学性质与硒相 似，不同之处是在高温下碲几乎不与氢发生作用。碲主要应用于冶金、电子、玻璃、化工等领 域。硒碲主要是从阳极泥中回收，首先用硫酸化焙烧-还原法回收硒，再从分离硒的 渣中提取碲。含稀贵金属的溶液含有大量的硒碲钼钯，也是一种回收硒碲和富集钼钯的重 要原料，工业上一般在中含稀贵金属的溶液加入Zn粉置换钼钯得到钼钯精矿。但是，锌粉 置换法得到的钼钯精矿中钼钯含量低，回收钼钯时损失大，造成硒碲流失，锌粉用量大。本 发明采用SO2直接还原含稀贵金属的溶液，用于回收硒碲和富集钼钯，该处理工艺使硒和碲 得到回收，同时Pt、Pd等贵金属得到富集，有利于提高钼钯回收率。
发明内容
本发明的目的是提供一种从溶液中回收稀贵金属的方法，实现资源的综合回收利用。本发明的技术方案是
在含稀贵金属的溶液中加酸调节H+浓度，控制H+浓度为0. 1 mol .L-1 10 mol · Λ加 入含Cl—的化合物，加热，温度为3(Γ100 ，通入SO2搅拌反应0. 5tTl0h后过滤得到稀贵金 属渣；用Na2SO3溶液浸出稀贵金属渣，过滤得到分硒渣和含硒溶液。在含硒溶液中加入硫 酸，并加热后过滤得到硒渣。用硫酸和双氧水混合溶液浸出分硒渣，过滤得到贵金属精矿和 含碲溶液。在含碲溶液中加入含Cl_的化合物，通入SO2还原过滤得到碲粉。贵金属为金、钼、钯中的一种或几种，稀散金属为硒和碲。所述含Cl—的化合物为溶 于水的氯化物和盐酸。用Na2SO3溶液浸出稀贵金属渣所用Na2SO3用量为亚硫酸钠与稀贵金 属渣中硒反应理论量的广4倍，在用Na2SO3溶液浸出稀贵金属渣所得含硒液中加入硫酸使 溶液PH值<4。用硫酸和双氧水溶液浸出分硒渣中的碲时，双氧水用量为理论用量的广3 倍，硫酸浓度为1 mol · L-1 12 mol · L—1，浸出时间为0. 5h_8h。本发明的优点为
(1)用SO2直接还原溶液中的稀贵金属，充分利用工业废气SO2,简单易行，成本低。(2)对原料成分的变化适应性强，硒碲基本被分离回收，同时Pt、Pd等贵金属得到 富集，获得高品位钼钯精矿，有利于钼钯分离回收。(3)实现资源的综合回收利用，具有显著的经济效益和环境效益。
具体实施例方式
本发明可以按发明内容所述的技术方案实施。实施例1:
将500mL含稀贵金属的溶液加入IL三颈瓶中，启动搅拌，加入浓硫酸67. 7mL调节溶液 氢离子浓度为5mol化―1，加入浓盐酸30mL，加热至85°C，通入SO2反应反应4h后过滤，反应 前后溶液成如表1所示，过滤所得稀贵金属渣成分如表2所示。表1反应前后溶液成分
表2稀贵金属渣成分/%
用20mL浓度为3 mol -L"1亚硫酸钠溶液浸出上述稀贵金属渣，在85°C下搅拌反应3h， 过滤得到含硒液和分硒渣，硒浸出率达到92. 12%。在用Na2SO3溶液浸出稀贵金属渣所得含 硒液中加入硫酸使溶液PH至为1，加热50°C后过滤过滤得到硒渣。用用硫酸和双氧水溶液浸出分硒渣，双氧水用量为3mL，硫酸浓度为4mol/L，在室 温下搅拌反应2h，碲浸出率达到87. 14%，过滤后得到钼钯精矿。在含碲溶液中加入加入浓 盐酸30mL，加硫酸调节3mol · L—1，通入SO2在85°C反应4h后过滤得到碲粉。实施例2:
将4L含稀贵金属的溶液加入5L三颈瓶中，启动搅拌，加入浓硫酸调节氢离子浓度为 6mol ·厂1，加入150g氯化钠，加热至85°C，通SO2反应，反应3h后过滤，反应前后溶液成分 如表3所示，所得稀贵金属渣成分如表4所示。表3反应前后溶液成分
表4稀贵金属渣成分/%
用IOOmL浓度为3 mol化―1亚硫酸钠溶液浸出上述稀贵金属渣，在85°C下搅拌反应4h， 过滤得到含硒液和分硒渣，硒浸出率达到93. 71%。在用Na2SO3溶液浸出稀贵金属渣所得含 硒液中加入硫酸使溶液PH至为2，加热50°C后过滤过滤得到硒渣。
用用硫酸和双氧水溶液浸出分硒渣，双氧水用量为15mL，硫酸浓度为6mol/L，在 室温下搅拌反应2h，碲浸出率达到88. 56%，过滤后得到钼钯精矿。在含碲溶液中加入85g 氯化钠，加硫酸调节3mol · L—1，通入SO2在85°C反应4h后过滤得到碲粉。
权利要求
一种从溶液中回收稀贵金属的方法，其特征在于在含稀贵金属的溶液中加酸调节H+浓度为0.1 mol·L 1~10 mol·L 1，加入含Cl 的化合物，加热，温度为30~100℃，通入SO2反应0.5h~10h后过滤得到稀贵金属渣；用Na2SO3溶液浸出稀贵金属渣，过滤得到分硒渣和含硒溶液；在含硒溶液中加入硫酸，并加热后过滤得到硒渣；用硫酸和双氧水混合溶液浸出分硒渣，过滤得到贵金属精矿和含碲溶液；在含碲溶液中加入含Cl 的化合物，控制H+为1 mol·L 1 10mol·L 1，通入SO2反应0.5h~10h后过滤得到碲粉。
2.根据权利要求1所述的从溶液中回收稀贵金属的方法，其特征在于贵金属为金、 钼、钯中的一种或几种，稀散金属为硒和碲。
3.根据权利要求1所述的从溶液中回收稀贵金属的方法，其特征在于所述含Cl—的化 合物为溶于水的氯化物或盐酸。
4.根据权利要求1所述的从溶液中回收稀贵金属的方法，其特征在于用Na2SO3溶液 浸出稀贵金属渣所用Na2SO3用量为亚硫酸钠与稀贵金属渣中硒反应理论量的广4倍。
5.根据权利要求1所述的从溶液中回收稀贵金属的方法，其特征在于在用Na2SO3溶 液浸出稀贵金属渣所得含硒液中加入硫酸使溶液PH值< 4。
6.根据权利要求1所述的从溶液中回收稀贵金属的方法，其特征在于用硫酸和双氧 水溶液浸出分硒渣中的碲时，双氧水用量为理论用量的广3倍，硫酸浓度为1 mol 12 mol · Γ1，浸出时间为0. 5h-8h。
全文摘要
一种从溶液中回收稀贵金属的方法，本发明采用SO2直接还原法从溶液中回收稀贵金属。含稀贵金属的溶液经过调整酸度，加入含Cl-的化合物，在加热条件下通入SO2反应一定时间后过滤得到稀贵金属渣。用Na2SO3溶液浸出稀贵金属渣，过滤得到分硒渣和含硒溶液。在含硒溶液中加入硫酸，并加热后过滤得到硒渣。用硫酸和双氧水混合溶液浸出分硒渣，过滤得到贵金属精矿和含碲溶液。在含碲溶液中，加入含Cl-的化合物，通入SO2还原过滤得到碲粉。本发明用SO2还原回收溶液中的稀贵金属，与锌粉还原法比较，该方法简单易行、成本低、综合利用率高。
文档编号C22B7/00GK101928834SQ201010266679
公开日2010年12月29日 申请日期2010年8月30日 优先权日2010年8月30日
发明者郑雅杰, 陈昆昆 申请人:中南大学