本发明涉及废旧铅酸蓄电池再生技术领域，尤其涉及一种废旧铅酸蓄电池中铅膏的脱硫方法。
背景技术：
目前，废旧铅酸蓄电池中硫酸铅的脱硫是将废铅膏与焦炭混合通过1350℃以上的高温将硫酸铅还原为金属铅，但是在整个硫酸铅的高温脱硫过程中极易产生SO2、铅尘以及铅烟等有毒有害烟气，会对周边的生态环境以及居民健康造成严重的危害。
由发改委、环保部以及工信部共同制定的《再生铅行业清洁生产评价指标体系》推荐采用清洁的回收工艺方法，现有技术方案提出将铅泥用硝酸氧化浸出，将浸出液与硫酸反应，使铅泥的成分全部转化为硫酸铅，再用碳酸钠与硫酸铅反应得到碳酸铅，至此完成了硫酸铅的脱硫与铅泥中铅的浸出，但上述方法并没有对铅泥中含有的纤维、隔膜等有机杂质进行处理，也没有对铅泥脱硫进行有效的强化处理，使得反应时间较长，浸出脱硫效率较低。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种废旧铅酸蓄电池中铅膏的脱硫方法，该方法能够克服现有湿法技术存在的反应效率低、脱硫不彻底的问题，且工艺稳定性强，易于工业化。
一种废旧铅酸蓄电池中铅膏的脱硫方法，所述方法包括：
将待处理的废旧铅酸蓄电池破碎处理后分离出铅板栅和塑料片，并将分选出的铅膏引入富氧燃烧炉中进行热处理；
将经过热处理后的铅膏引入搅拌罐中加水搅拌制浆，制得铅膏浆液；
将双氧水、稀硫酸加入到含有铅膏浆液的搅拌罐中进行还原反应；
将脱硫剂以粉末或溶液的形式加入到所述搅拌罐中，并将所述铅膏浆液与所述脱硫剂在所述搅拌罐中充分搅拌；
再将搅拌后的混合浆液送入研磨脱硫装置中进行脱硫反应，同时所述搅拌罐与所述研磨脱硫装置之间形成循环回路；
将脱硫后的浆液经压滤机压滤处理后得到滤饼，对所得到的滤饼进行熔炼处理，再将所得到的硫酸钠、硫酸铵溶液经净化结晶处理后得到硫酸钠、硫酸铵产品。
在所述富氧燃烧炉中进行热处理的温度控制在：300～700℃。
所制得的铅膏浆液的质量分数范围为10～50％。
所述双氧水与所述铅膏浆液中二氧化铅PbO2的物质的量之比为1～1.5:1；
所述稀硫酸与所述铅膏浆液中氧化铅PbO的物质的量之比为1～1.5:1，且所述稀硫酸的浓度为10～30wt.％。
所述脱硫剂为碳酸钠、碳酸氢钠或碳酸氢铵中的一种或几种；
且所述脱硫剂与所述铅膏浆液中硫酸铅PbSO4的物质的量之比为1.5～3:1。
所述脱硫反应具体是在25～75℃下反应1～2.5h。
所分选出的铅膏为铅、氧化铅、二氧化铅、硫酸铅以及少量有机物杂质的混合物；
其中，所述有机物杂质为电池极板中的添加剂纤维以及隔膜纤维材料破碎分选后的残留物。
由上述本发明提供的技术方案可以看出，上述方法能够克服现有湿法技术存在的反应效率低、脱硫不彻底的问题，且工艺稳定性强，易于工业化。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域的普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他附图。
图1为本发明实施例所提供废旧铅酸蓄电池中铅膏的脱硫方法流程示意图。
具体实施方式
下面结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
下面将结合附图对本发明实施例作进一步地详细描述，如图1所示为本发明实施例所提供废旧铅酸蓄电池中铅膏的脱硫方法流程示意图，所述方法包括：
步骤11：将待处理的废旧铅酸蓄电池破碎处理后分离出铅板栅和塑料片，并将分选出的铅膏引入富氧燃烧炉中进行热处理；
在该步骤中，所分选出的铅膏为铅、氧化铅、二氧化铅、硫酸铅以及少量有机物杂质的混合物；其中，所述有机物杂质为电池极板中的添加剂纤维以及隔膜纤维材料破碎分选后的残留物。
具体实现中，在所述富氧燃烧炉中进行热处理的温度控制在：300～700℃。
步骤12：将经过热处理后的铅膏引入搅拌罐中加水搅拌制浆，制得铅膏浆液；
在该步骤中，所制得的铅膏浆液的质量分数范围为10～50％。
步骤13：将双氧水、稀硫酸加入到含有铅膏浆液的搅拌罐中进行还原反应；
在该步骤中，所述双氧水与所述铅膏浆液中二氧化铅PbO2的物质的量之比为1～1.5:1；
所述稀硫酸与所述铅膏浆液中氧化铅PbO的物质的量之比为1～1.5:1，且所述稀硫酸的浓度为10～30wt.％。
步骤14：将脱硫剂以粉末或溶液的形式加入到所述搅拌罐中，并将所述铅膏浆液与所述脱硫剂在所述搅拌罐中充分搅拌；
在该步骤中，所述脱硫剂为碳酸钠、碳酸氢钠或碳酸氢铵中的一种或几种；
且所述脱硫剂与所述铅膏浆液中硫酸铅PbSO4的物质的量之比为1.5～3:1。
上述脱硫反应具体是在25～75℃下反应1～2.5h。
步骤15：再将搅拌后的混合浆液送入研磨脱硫装置中进行脱硫反应，同时所述搅拌罐与所述研磨脱硫装置之间形成循环回路；
步骤16：将脱硫后的浆液经压滤机压滤处理后得到滤饼，对所得到的滤饼进行熔炼处理，再将所得到的硫酸钠、硫酸铵溶液经净化结晶处理后得到硫酸钠、硫酸铵产品。
下面以具体的实例对上述方法的具体实现过程进行详细描述：
实例1、首先将废旧铅酸蓄电池破碎分选所得的铅膏送至富氧燃烧炉中进行纤维隔膜等有机物杂质的燃烧，燃烧1.0h后将固体粉末引入搅拌罐进行加水搅拌制浆，制成质量分数为15％的铅膏浆液；
加入碳酸氢铵(NH4HCO3)脱硫剂，根据搅拌罐中硫酸铅的量，按照物质的量之比2:1进行添加，然后加热铅膏浆液至50℃并进行脱硫搅拌；
在脱硫搅拌的同时，将搅拌罐内的铅膏浆液引入研磨脱硫装置中，研磨脱硫装置采用大量锆球进行铅膏研磨，打破颗粒包覆，提高脱硫反应效率；在脱硫搅拌罐与研磨脱硫装置之间铅膏浆液可循环流动，脱硫时间为1.5h，通过碳硫分析仪测定脱硫后铅膏的含硫量，脱硫后铅膏含硫率为0.45％。
实例2、首先将废旧铅酸蓄电池破碎分选所得的铅膏送至富氧燃烧炉中进行纤维隔膜等有机物杂质的燃烧，燃烧1.0h后将固体粉末引入搅拌罐进行加水搅拌制浆，制成质量分数为15％的铅膏浆液；
加入碳酸氢铵(NH4HCO3)脱硫剂，根据搅拌罐中硫酸铅的量，按照物质的量之比2.2:1进行添加，然后加热铅膏浆液至50℃并进行脱硫搅拌；
在脱硫搅拌的同时，将搅拌罐内的铅膏浆液引入研磨脱硫装置中，研磨脱硫装置采用大量锆球进行铅膏研磨，打破颗粒包覆，提高脱硫反应效率；在脱硫搅拌罐与研磨脱硫装置之间铅膏浆液可循环流动，脱硫时间为1.5h，通过碳硫分析仪测定脱硫后铅膏的含硫量，脱硫后铅膏含硫率为0.41％。
综上所述，本发明实施例所提供废旧铅酸蓄电池中铅膏的脱硫方法具有如下优点：
1)在制浆前对铅膏进行了热处理，除去其中的纤维隔膜等有机物杂质，能够有效的阻止铅膏颗粒之间的团聚，明显提高铅膏的脱硫效率；
2)采取先制浆再脱硫的工艺路线，铅膏经过制浆后再进入脱硫装置进行脱硫，能够确保铅膏浆体分散的均匀性；
3)在脱硫反应的过程中，加入相应的脱硫剂，同时使用铅膏强制循环脱硫器，保证铅膏在反应罐内上下循环，强制循环脱硫器内部设有铅膏浆液研磨装置，打破颗粒包裹，同时铅膏与脱硫剂充分接触，使脱硫更加完全的进行；
4)采用热解-制浆-研磨-脱硫等工艺，克服了现有湿法技术存在的反应效率低、脱硫不彻底等问题，且工艺稳定性强，易于工业化。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。