一种钽及钽合金零件的制备方法与流程

文档序号:15524082发布日期:2018-09-25 20:18阅读:365来源:国知局

本发明属于光固化成形技术领域,具体涉及一种钽及钽合金零件的制备方法。



背景技术:

钽及钽合金具有高密度、耐腐蚀、优异的高温强度、良好的加工性和低的塑/脆转变温度等优良的性能,大部分都集中在高温结构材料以及耐腐蚀材料,因而在航空、航天以及化学工业有广泛的应用。钽及钽合金通过粉末冶金工艺或者熔炼工艺,结合传统机械加工方法,成形零件。传统金属坯一般通过锻造加工热处理,用锤击或者冲压的方式结合机加工形成零件,但是由于钽及钽合金在热加工时容易产生氧化,甚至温度更高时,发生脆化现象。传统的加工工艺多用于生产小型简单的制品,对于复杂的结构零件,传统的加工方法无法满足。



技术实现要素:

本发明的目的是提供一种钽及钽合金零件的制备方法,解决现有制备方法难以制备复杂结构零件的问题。

本发明所采用的技术方案是,一种钽及钽合金零件的制备方法,包括以下步骤:

步骤1,浆料的制备

将钽粉末或者钽合金粉末加入球磨机中,再加入分散剂进行解离、球磨;然后,将球磨后的钽或钽合金粉末加入光固化单体中,再加入分散剂、消泡剂,并在避光条件下加入光引发剂,搅拌均匀,得到混合好的浆料;钽或钽合金粉末与光固化单体质量比为3:2-17:3;

步骤2,生坯的制备

将混合好的浆料加入光固化设备,利用紫外线光束,通过面曝光或点扫描方式,按照三维模型逐层或逐点打印,堆积制成钽及钽合金零件生坯;

步骤3,后处理

将所制生坯放入烧结炉中进行脱脂和热等静压处理,获得钽及钽合金零件。

本发明的特点还在于:

光固化单体为环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙醚丙烯酸酯、丙烯酸酯化聚丙烯酸酯中的一种或多种的混合物;分散剂为六偏磷酸钠、焦磷酸钠、三聚磷酸钠、三硬脂甘油酯或硬脂酸单甘油酯,步骤1中加入的分散剂总量占钽或钽合金粉末质量0.5%~5%;消泡剂为低级醇,有机聚合物、矿物油或有机硅树脂,其加入量为浆料总质量的0.02%~0.3%;光引发剂为自由基光引发剂或阳离子引发剂,其质量占光固化单体质量的0.2%~2%。

优选地,球磨时加入的分散剂占钽或钽合金粉末质量0.05%~1.5%,混合浆料时加入的分散剂占钽或钽合金粉末质量的0.45%~3.5%。

进一步地,钽粉末或者钽合金粉末进行球磨时,还加入微量元素Re或Zr,其加入量为钽或钽合金质量的0.5%~1%。

进一步地,球磨后制备浆料时还加入防沉降剂,防沉降剂为聚氧乙烯脂肪醇硫酸盐或聚二醇醚,加入量为浆料总质量的0.04%~0.65%。

进一步地,浆料在混合过程中进行预热,控制浆料最终粘度为1700mPas~2300mPas。预热温度优选在40℃~70℃之间。

优选地,光固化的光束波长为240nm~370nm,层厚为20μm~70μm。

优选地,脱脂工艺具体为:以8℃/min~15℃/min的速度升温到200-350℃,以3℃/min~6℃/min升温到300℃~380℃,保温1h~2h,以0.5℃/min~3℃/min升温到400℃~600℃,进行脱脂,保温时间为2h~4h。

优选地,热等静压处理工艺具体为:压强120MPa~200MPa,以10℃/min~17℃/min升温到900-1000℃,以5℃/min~10℃/min升温到1100-1250℃,保温1h~2h,以0.5℃/min~3℃/min升温到1250℃~1400℃,保温3h~5h。

本发明的有益效果是,本发明的制备方法采用光固化成形技术,可以利用钽及钽合金制备出任何复杂形状的零件,避免对模具的依赖性,缩短加工时长,大大减小制造成本,提高钽及钽合金零件成形的效率。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细说明,但本发明并不限于这些实施方式。

本发明的方法可以用于纯钽零件,也可用于制备钽合金零件,钽合金主要包括钽钨合金,钽钨铪合金,铌钽钨合金等。其制备方法包括以下步骤:

步骤1,浆料的制备

选取粒度为0.05μm~10μm的钽粉末或者钽合金粉末,再加入微量元素Re或Zr、分散剂,共同放入球磨机中进行解离、球磨。然后,将球磨后的钽或钽合金粉末加入光固化单体中,再逐步加入分散剂、消泡剂、防沉降剂,并在避光条件下加入光引发剂,搅拌均匀,并且浆料混合过程中进行预热,预热温度在40℃~70℃之间,得到粘度为1700mPas~2300mPas的浆料。

其中,光固化单体为环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙醚丙烯酸酯、丙烯酸酯化聚丙烯酸酯中的一种或多种的混合物。钽或钽合金粉末与光固化单体质量比为3:2-17:3。

光引发剂主要包括自由基光引发剂或阳离子引发剂,如碘鎓盐、硫鎓盐,安息香类、苯乙酮类、苯乙酮缩酮类。光引发剂的质量占光固化单体质量的0.2%~2%。

微量元素Re或Zr的加入能与氮等间隙元素反应生成弥散沉淀相,强化金属,其加入量为钽或钽合金质量的0.5%~1%。

球磨时加入分散剂是为了便于钽或钽合金粉末解离分散,球磨后制备浆料时加入分散剂是为了使钽或钽合金粉末充分融入浆料。分散剂为六偏磷酸钠、焦磷酸钠、三聚磷酸钠、三硬脂甘油酯,硬脂酸单甘油酯等。球磨时加入的分散剂占钽或钽合金粉末质量0.05%~1.5%,球磨后制备浆料时加入的分散剂占钽或钽合金粉末质量的0.45%~3.5%。

防沉降剂的加入是为了防止固体含量较高的浆料在储存过程中发生分层情况,导致浆料分布不均匀。防沉降剂为聚氧乙烯脂肪醇硫酸盐或聚二醇醚,加入量为浆料总质量的0.04%~0.65%。

消泡剂为低级醇,有机聚合物、矿物油、有机硅树脂等,其加入量为浆料总质量的0.02%~0.3%。若粘度过高可在混合过程中加入稀释剂,稀释剂主要有苯乙烯、环己酮、甲苯等,其加入量为浆料总质量的0.03%~1%。

对于上述助剂(稀释剂、防沉降剂等),在保证浆料优异性能的条件下,尽量选取少剂量,以防后期脱脂烧结过程中,制件过度收缩,进而引发变形。

步骤2,生坯的制备

将混合好的浆料加入光固化设备,利用紫外线光束,光束的波长大约为240nm~370nm,层厚为20μm~70μm,通过面曝光或点扫描方式,按照三维模型逐层、逐点打印制成钽及钽合金零件坯体。

步骤3,后处理

固化成形生坯是有机粘结剂与零件的混合体,将所制生坯放入烧结炉中进行后处理,主要包括脱脂以及热等静压过程。先采用低温脱脂去除粘结剂,再进行热等静压,获得致密的、性能优良的钽及钽合金零件。脱脂温度根据热重(TG)曲线进行确定,选取质量变化较为严重的温度区间作为脱脂温度,为400℃~600℃。为保证脱脂过程的完全性,保温时间为2h~4h。为减小升温过程对毛坯性能的影响,选择梯度式升温模式,在达到脱脂温度前升温速率控制在5℃/min以上,接近脱脂温度,升温速率减小到3℃/min以下。

脱脂过程具体为:以8℃/min~15℃/min的速度升温到200-350℃,以3℃/min~6℃/min升温到300℃~380℃,保温1h~2h,以0.5℃/min~3℃/min升温到400℃~600℃,进行脱脂,保温时间为2h~4h。

热等静压压强120MPa~200MPa,以10℃/min~17℃/min升温到900-1000℃,以5℃/min~10℃/min升温到1100-1250℃,保温1h~2h,以0.5℃/min~3℃/min升温到1250℃~1400℃,保温3h~5h。

在钽成形的整个过程中,即步骤2、3中,应该严格控制氧含量不超过50ppm,一方面因为氧会与自由基发生反应,减慢固化速率,另一方面因为钽在高温情况下极其容易发生氧化反应。

本发明采用光固化成形的冷加工技术,避免了常规热加工技术在熔化/凝固过程中出现的烧损、偏析情况,且不会出现凝固裂纹与再热裂纹,大大减小了热应力积累与热变形。同时结合特定的脱脂、烧结工艺步骤,确保成形零件具有高的致密度,提高成形零件的综合力学性能。除此之外,采用光固化成形,可以有效实现零件结构的可塑性以及复杂性,避免传统加工各种工序复合制造引起制造成本高、工期长等问题。

实施例1

一种钽钨合金零件的制备方法,具体包括以下步骤:

1.原材料制备

选取钽钨合金(Ta-2.5W)粉末700g,其合金成分如表1所示。

表1Ta-2.5W合金成分

粉末粒度位于0.05μm~10μm。选取3.5g的Zr粉末,3g的六偏磷酸钠,将Zr粉末与钽钨合金粉末混合,混合后的粉末与分散剂均平分为三份,取其一份放入球磨机中,进行球磨,时间为45min,将剩余粉末依次加入,混合均匀。

选取300g的聚氨酯丙烯酸酯齐聚物单体,选取4g的分散剂,将固体粉末与分散剂逐渐加到齐聚物单体中,均匀混合。在进行浆料混合的过程中,需要进行加热,加热的温度为55℃。在暗室中。加入3g的三芳基硫鎓盐光引发剂,混合。在整个浆料混合过程,不断进行搅拌,直至浆料混合均匀,得到粘度在1700mPas~2300mPas之间的浆料。

浆料在储存与混合过程中,会出现粉末的下沉,浆料上部多为颗粒较小的粉末,甚至没有固体粉末,而大部分的固体粉末存在于浆料下部。为了防止这种情况的产生,加入2g聚氧乙烯脂肪醇硫酸盐。为了消除浆料在混合过程中由于搅拌而产生的气泡,加入1g矿物油消泡剂。

2.生坯制备

将浆料加到光固化设备中,控制氧含量不超过50ppm,利用紫外线光束,光束的波长为254nm,层厚为20μm,采用面曝光的方式,调整参数,根据3D打印模型,逐层固化,制成钽钨合金零件生坯。

3.后处理

将零件生坯室温放入烧结炉中,控制氧含量不超过50ppm,脱脂温度为530℃,以10℃/min的速度升温到200℃,以5℃/min升温到370℃,保温1h,以2.5℃/min升温到500℃,保温1h,以0.5℃/min升温到530℃,进行脱脂,保温时间为3h。

将脱脂的生坯放入热等静压炉中,控制氧含量不超过50ppm,在1330℃、150MPa、保温时间为3h的条件下,进行热等静压,获得高致密、高强度的钽钨合金零件。升温采用阶梯式升温方式,以15℃/min升温到1000℃,以8℃/min升温到1200℃,保温1h,以2.5℃/min升温到1300℃/min,保温1.5h,以1℃/min升温到1330℃,压力为150MPa,保温3h。

实施例2

一种钽钨合金零件的制备方法,具体包括以下步骤:

1.原材料制备

选取钽钨合金(Ta-2.5W)粉末670g,其合金成分如表2所示。

表2Ta-2.5W合金成分

粉末粒度位于0.5μm~7μm。选取3.5gZr粉末,4g六偏磷酸钠,将Zr粉末与钽钨合金粉末混合,混合后的粉末与分散剂均平分为三份,取其一份放入球磨机中,进行球磨,时间为50min,将剩余粉末依次加入,混合均匀。

选取400g的聚氨酯丙烯酸酯齐聚物与环氧丙烯酸酯单体混合(混合比例1:1),选取12g分散剂,将固体粉末与分散剂逐渐加到齐聚物单体中,均匀混合。在进行浆料混合的过程中,需要进行加热,加热的温度为60℃。在暗室中。加入3g的2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮光引发剂,混合。在整个浆料混合过程,不断进行搅拌,直至浆料混合均匀,得到粘度在1700mPas~2300mPas之间的浆料。

浆料在储存与混合过程中,会出现粉末的下沉,浆料上部多为颗粒较小的粉末,甚至没有固体粉末,而大部分的固体粉末存在于浆料下部。为了防止这种情况的产生,加入4g聚氧乙烯脂肪醇硫酸盐。为了消除浆料在混合过程中由于搅拌而产生的气泡,加入2g矿物油。

2.生坯制备

将浆料加到光固化设备中,控制氧含量不超过50ppm,利用紫外线光束,光束的波长为322nm,层厚为20μm,采用面曝光的方式,调整参数,根据3D打印模型,逐层固化,制成钽钨合金零件生坯。

3.后处理

将零件生坯室温放入烧结炉中,控制氧含量不超过50ppm,脱脂温度为530℃,以10℃/min的速度升温到300℃,以5℃/min升温到380℃,保温1h,以1.5℃/min升温到500℃,保温1h,以0.5℃/min升温到530℃,进行脱脂,保温时间为3h。

将脱脂的生坯放入热等静压炉中,控制氧含量不超过50ppm,在1300℃、150MPa、保温时间为3h的条件下,进行热等静压,获得高致密、高强度的钽钨合金零件。升温采用阶梯式升温方式,以15℃/min升温到1000℃,以8℃/min升温到1100℃,保温1h,以2.5℃/min升温到1200℃/min,保温1.5h,以1℃/min升温到1300℃,压力为170MPa,保温3h。

实施例3

一种钽钨合金零件的制备方法,具体包括以下步骤:

1.原材料制备

选取钽钨合金(Ta-10W)粉末700g,其合金成分如表3所示。

表3Ta-10W合金成分

粉末粒度位于2μm~8μm。选取5g的Zr粉末,6g的硬脂酸单甘油酯,将Zr粉末与钽钨合金粉末混合,混合后的粉末与分散剂均平分为三份,取其一份放入球磨机中,进行球磨,时间为55min,将剩余粉末依次加入,混合均匀。

选取270g的聚酯丙醚丙烯酸酯单体,选取9g的硬脂酸单甘油酯,将固体粉末与分散剂逐渐加到单体中,均匀混合。在进行浆料混合的过程中,需要进行加热,加热的温度为55℃。在暗室中,加入2g的二烷基苯甲酰甲基硫鎓盐光引发剂,加入8g的环己酮混合。在整个浆料混合过程,不断进行搅拌,直至浆料混合均匀,得到粘度在1700mPas~2300mPas之间的浆料。

浆料在储存与混合过程中,会出现粉末的下沉,浆料上部多为颗粒较小的粉末,甚至没有固体粉末,而大部分的固体粉末存在于浆料下部。为了防止这种情况的产生,加入5g聚氧乙烯脂肪醇硫酸盐。为了消除浆料在混合过程中由于搅拌而产生的气泡,加入2.5g矿物油。

2.生坯制备

将浆料加到光固化设备中,控制氧含量不超过50ppm,利用可控的紫外线光束,光束的波长为250nm,层厚为40μm,采用点曝光的方式,调整参数,根据3D打印模型,逐层固化,制成钽钨合金零件生坯。

3.后处理

将零件生坯室温放入烧结炉中,控制氧含量不超过50ppm,脱脂温度为550℃,以10℃/min的速度升温到300℃,以6℃/min升温到380℃,保温1h,以2.5℃/min升温到500℃,保温1h,以0.5℃/min升温到550℃,进行脱脂,保温时间为2.5h。

将脱脂的生坯放入热等静压炉中,控制氧含量不超过50ppm,在1330℃、170MPa、保温时间为3h的条件下,进行热等静压,获得高致密、高强度的钽钨合金零件。升温采用阶梯式升温方式,以15℃/min升温到900℃,以10℃/min升温到1100℃,保温1h,以5.0℃/min升温到1200℃/min,保温1.5h,以0.5℃/min升温到1300℃,压力为170MPa,保温3h。

实施例4

一种钽铌合金零件的制备方法,具体包括以下步骤:

1.原材料制备

选取钽(TaNb40)粉末800g,粉末粒度位于0.8μm~6μm,其成分如表4所示。

表4TaNb40成分

选取5g的Re粉末,选取5g的十二烷基硫酸钠,固体粉末与分散剂均平分为三份,取其一份放入球磨机中,进行球磨,时间为50min,将剩余粉末依次加入,混合均匀,每增添一次粉末球磨时间增加1h。

选取480g的环氧丙烯酸酯和丙烯酸酯化聚丙烯酸酯混合物,混合比例为1:1。选取9g分散剂,将球磨后的固体粉末与分散剂逐渐加到混合单体中,均匀混合。在进行浆料混合的过程中,需要进行加热,加热的温度为45℃。在暗室中。加入4g的二苯基乙二酮光引发剂,混合。在整个浆料混合过程,不断进行搅拌,直至浆料混合均匀,得到粘度在1700mPas~2300mPas之间的浆料。

浆料在储存与混合过程中,还加入7g甲苯和2.5g异丙醇。

2.生坯制备

将浆料加到光固化设备中,控制氧含量不超过50ppm,利用紫外线光束,光束的波长为337nm,层厚为50μm,采用点曝光的方式,调整参数,根据3D打印模型,逐层固化,制成钽钨合金零件生坯。

3.后处理

将零件生坯室温放入烧结炉中,控制氧含量不超过50ppm,脱脂温度为500℃,以12℃/min的速度升温到300℃,以4℃/min升温到370℃,保温1h,以0.8℃/min升温到500℃,保温3h,进行脱脂。

将脱脂的生坯放入热等静压炉中,控制氧含量不超过50ppm,在1320℃、160MPa、保温时间为3.5h的条件下,进行热等静压,获得高致密、高强度的钽钨合金零件。升温采用阶梯式升温方式,以10℃/min升温到1000℃,以5℃/min升温到1200℃,保温1h,以1℃/min升温到1320℃,压力为160MPa,保温3.5h。

实施例5

一种钽铌合金零件的制备方法,具体包括以下步骤:

1.原材料制备

选取钽(TaNb40)粉末800g,粉末粒度位于1μm~5μm,其成分如表5所示。

表5TaNb40成分

选取5g的Re粉末,选取6g的十二烷基硫酸钠,固体粉末与分散剂均平分为三份,取其一份放入球磨机中,进行球磨,时间为70min,将剩余粉末依次加入,混合均匀,每增添一次粉末球磨时间增加1h。

选取350g的环氧丙烯酸酯和丙烯酸酯化聚丙烯酸酯混合物,混合比例为1:2。选取12g分散剂,将球磨后的固体粉末与分散剂逐渐加到混合单体中,均匀混合。在进行浆料混合的过程中,需要进行加热,加热的温度为55℃。在暗室中。加入4g的安息香双甲醚光引发剂,混合。在整个浆料混合过程,不断进行搅拌,直至浆料混合均匀,得到粘度在1700mPas~2300mPas之间的浆料。

浆料在储存与混合过程中,还加入8g甲苯、5g聚二醇醚和3g异丙醇。2.生坯制备

将浆料加到光固化设备中,控制氧含量不超过50ppm,利用紫外线光束,光束的波长为253nm,层厚为70μm,采用点曝光的方式,调整参数,根据3D打印模型,逐层固化,制成钽钨合金零件生坯。

3.后处理

将零件生坯室温放入烧结炉中,控制氧含量不超过50ppm,脱脂温度为520℃,以12℃/min的速度升温到300℃,以4℃/min升温到380℃,保温1h,

以0.5℃/min升温到520℃,保温3h,进行脱脂。

将脱脂的生坯放入热等静压炉中,控制氧含量不超过50ppm,在1320℃、

150MPa、保温时间为3.5h的条件下,进行热等静压,获得高致密、高强度的钽钨合金零件。升温采用阶梯式升温方式,以10℃/min升温到1000℃,以5℃/min升温到1200℃,保温1h,以1℃/min升温到1320℃,压力为150MPa,

保温3.5h。

实施例6

一种纯钽零件的制备方法,具体包括以下步骤:

1.原材料制备

选取钽(Ta2)粉末800g,粉末粒度位于0.05μm~5μm,其成分如表6所示。

表6Ta2成分

选取5g的Zr粉末,选取5g的三聚磷酸钠,固体粉末与分散剂均平分为三份,取其一份放入球磨机中,进行球磨,时间为1h,将剩余粉末依次加入,

混合均匀,每增添一次粉末,球磨时间增加1h。

选取195g的环氧丙烯酸酯和丙烯酸酯化聚丙烯酸酯混合物单体,混合比例为1:1。选取10g分散剂,将球磨后的固体粉末与分散剂逐渐加到混合单体中,均匀混合。在进行浆料混合的过程中,需要进行加热,加热的温度为65℃。

在暗室中。加入4g的苯偶酰双甲醚光引发剂,混合。在整个浆料混合过程,不断进行搅拌,直至浆料混合均匀,得到粘度在1700mPas~2300mPas之间的浆料。

浆料在储存与混合过程中,还加入4.0g的甲苯与环己醇的混合物(混合比例1:1)、2.5g聚二醇醚和2.5g丁醇。

2.生坯制备

将浆料加到光固化设备中,控制氧含量不超过50ppm,利用可控的紫外线光束,光束的波长为337nm,层厚为50μm,采用点曝光的方式,逐点成层,调整参数,根据3D打印模型,逐层固化,制成钽钨合金零件生坯。

3.后处理

将零件生坯室温放入烧结炉中,控制氧含量不超过50ppm,脱脂温度为500℃,以12℃/min的速度升温到200℃,以4℃/min升温到380℃,保温1h,以0.8℃/min升温到500℃,保温3h,进行脱脂。

将脱脂的生坯放入热等静压炉中,控制氧含量不超过50ppm,在1255℃、160MPa、保温时间为3.5h的条件下,进行热等静压,获得高致密、高强度的钽钨合金零件。升温采用阶梯式升温方式,以10℃/min升温到1000℃,以5℃/min升温到1200℃,保温1h,以1℃/min升温到1255℃,压力为160MPa,保温3.5h。

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