本发明属于清洗剂领域，具体涉及一种金属油污清洗剂及其制备方法。
背景技术：
：金属清洗剂主要用于零部件生产中的清洗，在涂装、电镀等表面处理中，脱脂是重要的工艺过程，金属制件表面的脱脂程度将直接影响到工件的后续处理质量。现代生产生活中，金属被广泛应用于建筑、机械、冶金、电子、包装、汽车和高科技等各个重要部门，它们不只作功能材料同时也作结构材料，渗入到各个领域。在工业生产中，金属零件即使不经过镀涂等后序处理和其它表面处理，在生产的某个阶段也要除去油污。在油气运输管道、燃料喷嘴、炼油装置等经过一定周期的运行后，经常会积存一定量的渣油污垢。很容易酿成设备事故和安全事故，这就给生产及现场施工安全埋下隐患，定期地进行装置清洗是十分必要的。在早期的金属清洗过程中，多用汽油、煤油、柴油等有机溶剂型化学试剂作为清洗剂去除油污。这种类型的金属清洗剂对资源浪费严重，同时使用安全性低。在清洗技术落后、资源短缺以及传统思维难转变等多方面因素的影响下，工业企业对金属设备和管路进行去污清洗的方法，大多还是停留在机械清洗、高压水洗、有机溶剂清洗和化学酸洗等一些传统的阶段，一般采用汽油、柴油、煤油及丙酮、三氯乙烯、四氯化碳等有机溶剂，或者采用酸洗。虽然有一定的去油效果，但是目前普遍使用的金属清洗剂常常会添加一些含磷助剂和apeo类表面活性剂，这些物质对环境有着很大的危害，且现有的清洗剂一般只有清洗功能，而没有防锈功能，需要在清洗之后马上做防锈处理，费时费力，成本较高。因此，需要开发一些环保的去污防锈功能强的金属清洗剂。技术实现要素：本发明所要解决的技术问题：针对目前金属油污清洗剂中常常会添加一些含磷助剂和apeo类表面活性剂，这些物质对环境有着很大的危害，现有的清洗剂一般只有清洗功能，而没有防锈功能，需要在清洗之后马上做防锈处理，费时费力，成本较高的问题，提供一种金属油污清洗剂及其制备方法。为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：一种金属油污清洗剂，其特征在于，包括金属油污清洗剂助剂a、金属油污清洗剂助剂b、金属油污清洗剂助剂c。所述金属油污清洗剂助剂a是取玉米淀粉、乙二醇、十二烷醇按质量比1：4：1混合均匀，通入蒸汽，于100~105℃保持1~2h，得混合物，按质量份数计，取15~20份混合物、2~3份氢氧化钠、1~2份十二烷基苯磺酸钠、10~12份乙二醇、3~4份双氧水、1~2份硼氢化钠混合，升温至110~120℃保持1~2h，减压蒸馏，得减压蒸馏物，按质量份数计，取100份去离子水、2~3份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、4~5份脂肪醇聚氧乙烯醚、15~20份减压蒸馏物搅拌混，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比10：2：1加入尿素、烷基醇酰胺，于65~70℃保持40~50min，得金属油污清洗剂助剂a。所述金属油污清洗剂助剂b是取阿拉伯胶、烷基苯磺酸钠按质量比1：3混合，得混合物，按质量份数计，取0.5~0.7份混合物、1~1.5份磷酸三甲酯、20~25份去离子水、19~23份丙烯酸丁酯、20~23份苯乙烯、0.7~0.9份丙烯酸、3~4份环氧树脂，于30~35℃保持30~35min，得基体物a，按质量份数计，取35~38份去离子水、15~18份基体物a、0.2~0.4份n-十二烷基二甲胺、0.2~0.3份碳酸氢钠搅拌混合，再加入去离子水质量5%的基体物和去离子水质量0.1~0.2%的过硫酸铵，升温至80~85℃保持1~2h，冷却，取冷却物按质量比1：5加入氨水搅拌混合，过滤，取滤液，按质量份数计，取45~50份去离子水、0.5~0.8份苯并三氮唑、0.5~0.7份乌洛托品、5~6份乙二醇、1~2份三乙醇胺，48~52份滤液搅拌混合，即得金属油污清洗剂助剂b。所述金属油污清洗剂c的制备方法包括如下步骤：（1）取丙烯酸叔丁酯按质量比2：2：1加入四氢呋喃和蒸馏水中混合，得混合物a，按质量份数计，取10~15份混合物、5~7份甲醛、1~2份三乙烯二胺、1~2份三乙胺混合，于55~60℃保持10~15h，得混合物b，按质量比1：8加入乙醚萃取，取萃取液减压蒸馏，得基体物b，取基体物b按质量比1：4加入氯化亚砜，通入氮气，于-10℃搅拌混合2~3h，再升温至50~55℃保持10~12h，旋转蒸发，取旋转蒸发物a按质量比10：2：50：7加入三乙胺、四氢呋喃、亚氨基二乙酸二乙酯，通入氮气，搅拌混合，抽滤，取滤液旋转蒸发，取旋转蒸发物b按质量比1：10加入二氯甲烷混合，静置，过滤，取滤液a按质量比1：4加入质量分数为30%的盐酸，保持18~24h，调节ph至5~5.5，旋转蒸发，过滤，得滤液b；（2）取滤液b按质量比1：10加入蒸馏水混合，通入氮气，升温至60~70℃保持30~40min，得混合物c，取甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺胺按质比2：3：10加入蒸馏水制成混合液，取混合物c按质量比50：7：1加入混合液、过硫酸铵，于60~65℃保持1~2h，调节ph至7~7.2，再加入混合物c质量40~50%的甲醇，静置，取沉淀用丙酮洗涤，旋转蒸发，真空干燥，得金属油污清洗剂c。金属油污清洗剂的制备方法包括如下步骤：按质量份数计，取15~18份金属油污清洗剂a、5~8份金属油污清洗剂b、10~12份金属油污清洗剂c、2~3份异噻唑啉酮、30~40份去离子水混合，即得金属油污清洗剂。本发明与其他方法相比，有益技术效果是：（1）本发明以淀粉为主要原料，利用其中的淀粉糖苷类制成一种长链型表面活性性剂，并与其他助剂进行复配，较好的乳化性能，随着碳链的增长乳化能力增强，因为随着碳链的增长，其更易于在溶液界面吸附，从而形成高强度的界面膜，增加了溶液的稳定性，能形成稳定的泡沫，能增加其在金属油污清洗剂中的溶解性，这是因为碳氢链越长，其越容易形成胶团，并且胶团的大小随着碳氢链的增长而增加，有利于不溶或微溶的有机化合物的加溶，其在清洗过程中，能降低油污与金属界面张力，对油污有润湿作用，帮助油污脱离干净，其泡沫可以捕集污垢，有助于油污的去除进行复配后，起泡性适宜，易冲洗，避免了油污再次沉积以及其自身对金属表面附着污染；（2）本发明在苯乙烯、丙烯酸丁酯和丙烯酸为主要单体的基础上，对乳液进行改性，其具有良好的成膜性和耐候和耐水、耐盐雾性能，以其为主要成分，通过复配形成一种防止金属表面腐蚀的助剂，其成膜性能良好，清洗过后会在金属表面形成保护膜，可以较好地把金属底材与外界环境隔绝开来，从而有效延缓金属底材的腐蚀，保护了金属表面；（3）本发明为了防止水冲洗过程中，油污再次附着，和平时使用过程中的油污累计，制备一种具有阻垢效果的共聚物，其不含磷，环保，无污染，并且还兼具了防腐杀菌的功效，通过合成一种多羧基单体，其具备了负电分散性、临街效应和漯河金属离子的能力，然后再合成一种三元共聚物，改变金属离子在水溶液中的溶解度，达到阻垢的效果，较高浓度的共聚物溶液，具有较大的聚集体颗粒粒径，较多的聚集体颗粒数量，进而表现为较高的阻垢效率，防止油污的再沉积，影响机械使用。具体实施方式金属油污清洗剂助剂a：取玉米淀粉、乙二醇、十二烷醇按质量比1：4：1混合均匀，通入蒸汽，升温至100~105℃保持1~2h，得混合物，按质量份数计，取15~20份混合物、2~3份氢氧化钠、1~2份十二烷基苯磺酸钠、10~12份乙二醇、3~4份双氧水、1~2份硼氢化钠混合，升温至110~120℃保持1~2h，减压蒸馏，得减压蒸馏物，按质量份数计，取100份去离子水、2~3份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、4~5份脂肪醇聚氧乙烯醚、15~20份减压蒸馏物，升温至45~50℃搅拌混合30~40min，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比10：2：1加入尿素、烷基醇酰胺，于65~70℃保持40~50min，得金属油污清洗剂助剂a。金属油污清洗剂助剂b：取阿拉伯胶、烷基苯磺酸钠按质量比1：3混合，得混合物，按质量份数计，取0.5~0.7份混合物、1~1.5份磷酸三甲酯、20~25份去离子水、19~23份丙烯酸丁酯、20~23份苯乙烯、0.7~0.9份丙烯酸、3~4份环氧树脂，于30~35℃保持30~35min，得基体物a，按质量份数计，取35~38份去离子水、15~18份基体物a、0.2~0.4份n-十二烷基二甲胺、0.2~0.3份碳酸氢钠，于60~65℃搅拌混合30~40min，再加入去离子水质量5%的基体物和去离子水质量0.1~0.2%的过硫酸铵，升温至80~85℃保持1~2h，冷却至40~50℃，取冷却物按质量比1：5加入氨水搅拌混合，过滤，取滤液，按质量份数计，取45~50份去离子水、0.5~0.8份苯并三氮唑、0.5~0.7份乌洛托品、5~6份乙二醇、1~2份三乙醇胺，48~52份滤液，于40~45℃搅拌混合20~30min，即得金属油污清洗剂助剂b。金属油污清洗剂c：（1）取丙烯酸叔丁酯按质量比2：2：1加入四氢呋喃和蒸馏水中混合，得混合物a，按质量份数计，取10~15份混合物、5~7份甲醛、1~2份三乙烯二胺、1~2份三乙胺混合，于55~60℃保持10~15h，得混合物b，按质量比1：8加入乙醚萃取，取萃取液减压蒸馏，得基体物b，取基体物b按质量比1：4加入氯化亚砜，通入氮气，于-10℃搅拌混合2~3h，再升温至50~55℃保持10~12h，旋转蒸发，取旋转蒸发物a按质量比10：2：50：7加入三乙胺、四氢呋喃、亚氨基二乙酸二乙酯混合，通入氮气，于25~28℃搅拌混合12~15h，抽滤，取滤液旋转蒸发，取旋转蒸发物b按质量比1：10加入二氯甲烷混合，静置，过滤，取滤液a按质量比1：4加入质量分数为30%的盐酸，保持18~24h，调节ph至5~5.5，旋转蒸发，过滤，得滤液b；（2）取滤液b按质量比1：10加入蒸馏水混合，通入氮气，升温至60~70℃保持30~40min，得混合物c，取甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺胺按质比2：3：10加入蒸馏水制成混合液，取混合物c按质量比50：7：1加入混合液、过硫酸铵，于60~65℃保持1~2h，调节ph至7~7.2，再加入混合物c质量40~50%的甲醇，静置，取沉淀用丙酮洗涤，旋转蒸发，真空干燥，得金属油污清洗剂c。一种金属油污清洗剂的制备方法，包括如下步骤：按质量份数计，取15~18份金属油污清洗剂a、5~8份金属油污清洗剂b、10~12份金属油污清洗剂c、2~3份异噻唑啉酮、30~40份去离子水混合，即得金属油污清洗剂。实施例1金属油污清洗剂助剂a：取玉米淀粉、乙二醇、十二烷醇按质量比1：4：1混合均匀，通入蒸汽，升温至100℃保持1h，得混合物，按质量份数计，取15份混合物、2份氢氧化钠、1份十二烷基苯磺酸钠、10份乙二醇、3份双氧水、1份硼氢化钠混合，升温至110℃保持1h，减压蒸馏，得减压蒸馏物，按质量份数计，取100份去离子水、2份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、4份脂肪醇聚氧乙烯醚、15份减压蒸馏物，升温至45℃搅拌混合30min，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比10：2：1加入尿素、烷基醇酰胺，于65℃保持40min，得金属油污清洗剂助剂a。金属油污清洗剂助剂b：取阿拉伯胶、烷基苯磺酸钠按质量比1：3混合，得混合物，按质量份数计，取0.5份混合物、1份磷酸三甲酯、20份去离子水、19份丙烯酸丁酯、20份苯乙烯、0.7份丙烯酸、3份环氧树脂，于30℃保持30min，得基体物a，按质量份数计，取35份去离子水、15份基体物a、0.2份n-十二烷基二甲胺、0.2份碳酸氢钠，于60℃搅拌混合30min，再加入去离子水质量5%的基体物和去离子水质量0.1%的过硫酸铵，升温至80℃保持1h，冷却至40℃，取冷却物按质量比1：5加入氨水搅拌混合，过滤，取滤液，按质量份数计，取45份去离子水、0.5份苯并三氮唑、0.5份乌洛托品、5份乙二醇、1份三乙醇胺，48份滤液，于40℃搅拌混合20min，即得金属油污清洗剂助剂b。金属油污清洗剂c：（1）取丙烯酸叔丁酯按质量比2：2：1加入四氢呋喃和蒸馏水中混合，得混合物a，按质量份数计，取10份混合物、5份甲醛、1份三乙烯二胺、1份三乙胺混合，于55℃保持10h，得混合物b，按质量比1：8加入乙醚萃取，取萃取液减压蒸馏，得基体物b，取基体物b按质量比1：4加入氯化亚砜，通入氮气，于-10℃搅拌混合2h，再升温至50℃保持10h，旋转蒸发，取旋转蒸发物a按质量比10：2：50：7加入三乙胺、四氢呋喃、亚氨基二乙酸二乙酯混合，通入氮气，于25℃搅拌混合12h，抽滤，取滤液旋转蒸发，取旋转蒸发物b按质量比1：10加入二氯甲烷混合，静置，过滤，取滤液a按质量比1：4加入质量分数为30%的盐酸，保持18h，调节ph至5，旋转蒸发，过滤，得滤液b；（2）取滤液b按质量比1：10加入蒸馏水混合，通入氮气，升温至60℃保持30min，得混合物c，取甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺胺按质比2：3：10加入蒸馏水制成混合液，取混合物c按质量比50：7：1加入混合液、过硫酸铵，于60℃保持1h，调节ph至7，再加入混合物c质量40%的甲醇，静置，取沉淀用丙酮洗涤，旋转蒸发，真空干燥，得金属油污清洗剂c。一种金属油污清洗剂的制备方法，包括如下步骤：按质量份数计，取15份金属油污清洗剂a、5份金属油污清洗剂b、10份金属油污清洗剂c、2份异噻唑啉酮、30份去离子水混合，即得金属油污清洗剂。实施例2金属油污清洗剂助剂a：取玉米淀粉、乙二醇、十二烷醇按质量比1：4：1混合均匀，通入蒸汽，升温至105℃保持2h，得混合物，按质量份数计，取20份混合物、3份氢氧化钠、2份十二烷基苯磺酸钠、12份乙二醇、4份双氧水、2份硼氢化钠混合，升温至120℃保持2h，减压蒸馏，得减压蒸馏物，按质量份数计，取100份去离子水、3份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、5份脂肪醇聚氧乙烯醚、20份减压蒸馏物，升温至50℃搅拌混合40min，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比10：2：1加入尿素、烷基醇酰胺，于70℃保持50min，得金属油污清洗剂助剂a。金属油污清洗剂助剂b：取阿拉伯胶、烷基苯磺酸钠按质量比1：3混合，得混合物，按质量份数计，取0.7份混合物、1.5份磷酸三甲酯、25份去离子水、23份丙烯酸丁酯、23份苯乙烯、0.9份丙烯酸、4份环氧树脂，于35℃保持35min，得基体物a，按质量份数计，取38份去离子水、18份基体物a、0.4份n-十二烷基二甲胺、0.3份碳酸氢钠，于65℃搅拌混合40min，再加入去离子水质量5%的基体物和去离子水质量0.2%的过硫酸铵，升温至85℃保持2h，冷却至50℃，取冷却物按质量比1：5加入氨水搅拌混合，过滤，取滤液，按质量份数计，取50份去离子水、0.8份苯并三氮唑、0.7份乌洛托品、6份乙二醇、2份三乙醇胺，52份滤液，于45℃搅拌混合30min，即得金属油污清洗剂助剂b。金属油污清洗剂c：（1）取丙烯酸叔丁酯按质量比2：2：1加入四氢呋喃和蒸馏水中混合，得混合物a，按质量份数计，取15份混合物、7份甲醛、2份三乙烯二胺、2份三乙胺混合，于60℃保持15h，得混合物b，按质量比1：8加入乙醚萃取，取萃取液减压蒸馏，得基体物b，取基体物b按质量比1：4加入氯化亚砜，通入氮气，于-10℃搅拌混合3h，再升温至55℃保持12h，旋转蒸发，取旋转蒸发物a按质量比10：2：50：7加入三乙胺、四氢呋喃、亚氨基二乙酸二乙酯混合，通入氮气，于28℃搅拌混合15h，抽滤，取滤液旋转蒸发，取旋转蒸发物b按质量比1：10加入二氯甲烷混合，静置，过滤，取滤液a按质量比1：4加入质量分数为30%的盐酸，保持24h，调节ph至5.5，旋转蒸发，过滤，得滤液b；（2）取滤液b按质量比1：10加入蒸馏水混合，通入氮气，升温至70℃保持40min，得混合物c，取甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺胺按质比2：3：10加入蒸馏水制成混合液，取混合物c按质量比50：7：1加入混合液、过硫酸铵，于65℃保持2h，调节ph至7.2，再加入混合物c质量50%的甲醇，静置，取沉淀用丙酮洗涤，旋转蒸发，真空干燥，得金属油污清洗剂c。一种金属油污清洗剂的制备方法，包括如下步骤：按质量份数计，取18份金属油污清洗剂a、8份金属油污清洗剂b、12份金属油污清洗剂c、3份异噻唑啉酮、40份去离子水混合，即得金属油污清洗剂。实施例3金属油污清洗剂助剂a：取玉米淀粉、乙二醇、十二烷醇按质量比1：4：1混合均匀，通入蒸汽，升温至103℃保持1.5h，得混合物，按质量份数计，取17.5份混合物、2.5份氢氧化钠、1.5份十二烷基苯磺酸钠、11份乙二醇、3.5份双氧水、1.5份硼氢化钠混合，升温至115℃保持1.5h，减压蒸馏，得减压蒸馏物，按质量份数计，取100份去离子水、2.5份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、4.5份脂肪醇聚氧乙烯醚、17.5份减压蒸馏物，升温至47℃搅拌混合35min，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比10：2：1加入尿素、烷基醇酰胺，于67℃保持45min，得金属油污清洗剂助剂a。金属油污清洗剂助剂b：取阿拉伯胶、烷基苯磺酸钠按质量比1：3混合，得混合物，按质量份数计，取0.6份混合物、1.25份磷酸三甲酯、22.5份去离子水、21份丙烯酸丁酯、21.5份苯乙烯、0.8份丙烯酸、3.5份环氧树脂，于33℃保持32.5min，得基体物a，按质量份数计，取36.5份去离子水、16.5份基体物a、0.3份n-十二烷基二甲胺、0.25份碳酸氢钠，于63℃搅拌混合35min，再加入去离子水质量5%的基体物和去离子水质量0.15%的过硫酸铵，升温至83℃保持1.5h，冷却至45℃，取冷却物按质量比1：5加入氨水搅拌混合，过滤，取滤液，按质量份数计，取47.5份去离子水、0.65份苯并三氮唑、0.6份乌洛托品、5.5份乙二醇、1.5份三乙醇胺，50份滤液，于43℃搅拌混合25min，即得金属油污清洗剂助剂b。金属油污清洗剂c：（1）取丙烯酸叔丁酯按质量比2：2：1加入四氢呋喃和蒸馏水中混合，得混合物a，按质量份数计，取12.5份混合物、6份甲醛、1.5份三乙烯二胺、1.5份三乙胺混合，于57℃保持12.5h，得混合物b，按质量比1：8加入乙醚萃取，取萃取液减压蒸馏，得基体物b，取基体物b按质量比1：4加入氯化亚砜，通入氮气，于-10℃搅拌混合2.5h，再升温至53℃保持11h，旋转蒸发，取旋转蒸发物a按质量比10：2：50：7加入三乙胺、四氢呋喃、亚氨基二乙酸二乙酯混合，通入氮气，于27℃搅拌混合13.5h，抽滤，取滤液旋转蒸发，取旋转蒸发物b按质量比1：10加入二氯甲烷混合，静置，过滤，取滤液a按质量比1：4加入质量分数为30%的盐酸，保持21h，调节ph至5.3，旋转蒸发，过滤，得滤液b；（2）取滤液b按质量比1：10加入蒸馏水混合，通入氮气，升温至65℃保持35min，得混合物c，取甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺胺按质比2：3：10加入蒸馏水制成混合液，取混合物c按质量比50：7：1加入混合液、过硫酸铵，于63℃保持1.5h，调节ph至7.1，再加入混合物c质量45%的甲醇，静置，取沉淀用丙酮洗涤，旋转蒸发，真空干燥，得金属油污清洗剂c。一种金属油污清洗剂的制备方法，包括如下步骤：按质量份数计，取16.5份金属油污清洗剂a、6.5份金属油污清洗剂b、11份金属油污清洗剂c、2.5份异噻唑啉酮、35份去离子水混合，即得金属油污清洗剂。对比例1与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少金属油污清洗剂a。对比例2与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少金属油污清洗剂b。对比例3与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少金属油污清洗剂c。对比例4扬州市某公司生产的金属油污清洗剂。选取需要清洁的目标金属物件分别浸渍在实施例与对比例所制备的金属油污清洗剂中，保持一段时间，之后取出目标材料，让其表面残余的本产品滴干净。之后用水冲洗干净，或者用压缩空气吹干，一个小时后再测试其防锈情况。评价标准参考gb/t12612-2005《多功能钢铁表面处理液通用技术条件》。测试结果见表1。表1：测试项目实施例1实施例2实施例3对比例1对比例2对比例3对比例4油污去除率%98999892969760~67侵蚀程度%3，轻锈1，轻锈2，轻锈3，轻锈8，轻锈3，轻锈13~18中锈表面状态淡红色橙黄色橙黄色淡红色淡红色淡红色表面粗糙，红褐色由实施例的数据可知，实施例2为最优实施例，所获得的金属油污清洗剂综合性能最好。综合上述，本发明的产品值得大力推广。当前第1页12