专利名称:一种用于核反应堆的锆合金材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及锆合金材料领域，尤其是涉及一种核压水反应堆用锆合金材料。
技术背景
锆的热中子吸收截面非常小，并具有良好的耐高温水腐蚀性能和力学性能，因此在水冷核反应堆中锆合金被广泛用作燃料棒的包壳材料和核反应堆芯的结构元件。随着核动力反应堆技术朝着提高燃料燃耗和降低燃料循环成本、提高反应堆热效率、提高安全可靠性的方向发展，对关键核心部件燃料元件包壳材料锆合金的抗腐蚀性能、吸氢性能、力学性能及辐照尺寸稳定性等性能提出了更高的要求。燃料元件在服役条件(辐照、高温、高压及复杂的应力)下，要发生蠕变和疲劳。蠕变性能是锆合金在水冷动力堆中工作时要考虑的重要问题之一，国内外对锆合金的蠕变进行了大量的研究。目前最成熟、应用最广泛的是被称之为ττ-l、Zr-4合金的锆合金，但随着核燃料组件向长寿期、高燃耗方向的发展，要求作为反应堆结构材料的锆合金必须具有更好的耐蚀、抗蠕变、抗辐射生长等综合性能，在这一点上ττ-l、Zr-4合金已不能满足要求。
近二十年来，压水堆用锆合金的研究趋势是对已有材料的不断改进和进行高性能新锆合金的研究，总体思路是在系和&-Sn-Nb系合金的基础上进行合金成分含量的调整以及添加其它合金元素，或者二者同时进行以达到提高合金整体性能的目的。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种锆合金材料，其综合性能特别是抗腐蚀性能优异，适用作核压水反应堆结构材料。
为解决以上技术问题，本发明采取的一种技术方案是一种用于核反应堆的锆合金材料，以所述锆合金材料的总重量为基准，其由如下组分组成Nb0.4% 0.6%、Fe 0. 3% 0. 4%、Cr 0. 2% 0. 3%、Cu 0. 05% 0. 15%、V 0. 01 % 0. 05%、0 0. 06% 0. 14%, C ^ IOOppm, N ^ 80ppm 以及 Zr 余量。
本发明采取的又一技术方案是一种用于核反应堆的锆合金材料，以所述锆合金材料的总重量为基准，其由如下组分组成Nb 0.4% 0.6%、狗0.3% 0.4%、Cr 0. 2% 0. 3%, Cu 0. 05% 0. 15%, Ni 0. 0. 2%,00. 06% 0. 14%, C 彡 IOOppm, N ^ 80ppm以及^ 余量。
或者，本发明还可通过如下方案来实现一种用于核反应堆的锆合金材料，以所述锆合金材料的总重量为基准，其由如下组分组成Nb 0. 4% 0. 6%, FeO. 3% 0. 4%, Cr 0.2% 0.3%、Cu 0. 05% 0. 15%、V 0. 01 % 0. 05%、NiO. 1 % 0. 2%、0 0.06% 0. 14%, C ^ IOOppm, N ^ 80ppm 以及 Zr 余量。
优选地，锆合金中Je与Ni的含量之和为0.45% 0.6%。研究表明，当!^e与Ni 的含量在该范围内时，锆合金的抗均勻腐蚀性能较好。
上述合金配方中，C和N为从原料中带来的不可避免的杂质，本领域的一般技术人员应当了解，上述合金配方中可能还包括的一些从原料中带来的其它不可避免的杂质成分，这些杂质成分以不可避免的量存在时不会对本发明锆合金造成不利影响。
由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有以下优点本发明对传统的合金进行优化设计，加入特定量的Cr能大大减少焊缝处的腐蚀，加入的适量的Cu 有利于提高耐腐蚀性能，少量V的引入利于提高合金的抗腐蚀性能和改进合金的力学性能；少量Ni的引入利于提高合金的耐腐蚀性能以及降低合金的吸氢，在以上基础上，降低 Nb的含量使低于其在合金中的极限溶解度，有助于合金获得较高的屈服强度和最佳的抗蠕变性能，并且此范围内的Nb含量能确保锆合金不会发生不可控的相变，从而提高了耐腐蚀性能。整体而言，本发明锆合金综合性能优异，满足核压水反应堆结构材料的要求。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步说明，但本发明不限于以下实施例。
用核级海绵锆、Nb、Fe、Cu、Cr、Ni、V元素以中间合金的形式按质量百分比配料并采用真空电弧炉进行多次熔炼制成合金锭；对铸锭取样进行化学成分分析，合金成分见表 1。铸锭经过锻造、热轧、冷轧、退火等工序制得相应成分的锆合金板材，并制备成腐蚀样品进行高压釜腐性能测试。
对本发明的实施例1-8的八种锆合金板材和&-lNb合金板材进行腐蚀性能试验。 腐蚀试验在高压釜中进行，腐蚀条件为360°C /18. 6MPa纯水和400°C /10. 3MPa蒸汽。表1 给出了根据本发明的实施例1-8的成分配比及它们各自在上述腐蚀条件下的腐蚀速率及相对腐蚀速率。9*为&-lNb合金组成及相应的腐蚀试验结果。
表1合金成分及其在360°C纯水和400°C蒸汽条件下的腐蚀数据
权利要求
1.一种用于核反应堆的锆合金材料，其特征在于以所述锆合金材料的总重量为基准，所述锆合金材料由如下组分组成Nb 0.4% 0.6%、！^e 0.3% 0.4%、Cr 0.2% 0. 3 %, Cu 0. 05 % 0. 15 %、V 0. 01 % 0. 05 %、0 0. 06 % 0. 14 %、C 彡 IOOppm, N ^ 80ppm以及^ 余量。
2.一种用于核反应堆的锆合金材料，其特征在于以所述锆合金材料的总重量为基准，所述锆合金材料由如下组分组成Nb 0.4% 0.6%、!^e 0.3% 0.4%、Cr 0.2% 0. 3%,Cu 0. 05% 0. 15%,Ni 0. 0. 2%,0 0. 06% 0. 14%,C^ 100ppm、N 彡 80ppm 以及^ 余量。
3.一种用于核反应堆的锆合金材料，其特征在于以所述锆合金材料的总重量为基准，所述锆合金材料由如下组分组成Nb 0.4% 0.6%、Fe 0.3% 0.4%、Cr 0. 2% 0. 3%, Cu 0. 05% 0. 15%、V 0. 01 % 0. 05%、Ni 0. 0. 2%、0 0. 06% 0. 14%, C ( IOOppm, N ( 80ppm 以及 Zr 余量。
4.根据权利要求
3所述的用于核反应堆的锆合金材料，其特征在于所述锆合金材料中，Fe与Ni的含量之和为0. 45% 0. 6%。
专利摘要
本发明公开了一种用于核反应堆的锆合金材料，以所述锆合金的总重量为基准，其由如下组分组成Nb 0.4％～0.6％；Fe 0.3％～0.4％；Cr 0.2％～0.3％；Cu 0.05％～0.15％；V 0.01％～0.05％和Ni 0.1％～0.2％两种元素中的至少一种；O 0.06％～0.14％；C≤100ppm、N≤80ppm以及Zr余量。经研究表明，本发明的锆合金综合性能优异，特别是在360℃纯水和400℃蒸汽中均具有优良的抗腐蚀性能，因而可以作为核反应堆用包壳材料。
文档编号G21C3/07GKCN102251151SQ201110180104
公开日2011年11月23日 申请日期2011年6月30日
发明者张晏玮, 王荣山, 王锦红, 翁立奎, 耿建桥 申请人:中国广东核电集团有限公司, 苏州热工研究院有限公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan