(D)含Ti的氧化物混合，制备表3所示的组成（固体成分换 算)的被覆剂。
[01 %]投入(A)水系含簇基的树脂的一部分，添加(B)含A1的氧化物/ (D)含T i的氧化物、 水、达到被覆剂整体的10质量％的亲水性溶剂（下基溶纤剂）和达到被覆剂整体的0.3质 量％的消泡剂(圣诺普科公司制造的SNx7才一7-777)，放入分散机中使其分散均匀，利 用细度计使(B)含A1的氧化物或者进一步添加的（D)含Ti的氧化物的粒径为下。接 着，追加(A)水系含簇基的树脂的剩余部分和(C)交联剂并使其分散，得到分散体。进而，为 了提高成膜性，向所得到的分散体中添加达到被覆剂整体的0.3质量％的流平剂（亡'>夕少； 一ク中パシ公司制造的byk348)，使用二乙醇胺作为中和剂，添加水来调节固体成分量。将 所得到的被覆剂的固体成分调节为45质量％，将抑调节为8.5。
[0129] 需要说明的是，作为(B)含A1的氧化物，使用表2所示的高岭石和涂覆氧化侣的二 氧化娃。它们的一次粒径为约Ιμηι~约如m。
[0130] 作为(C)交联剂的Ξ聚氯胺，使用Ξ和化学公司制造的甲基化Ξ聚氯胺MX-035(固 体成分70质量％)、混合酸化Ξ聚氯胺树脂MX-45(固体成分100%)，作为异氯酸醋，使用旭 化成公司制造的尹二弓幸一HVB40-80D(固体成分80质量％)，作为g懇挫嘟，使用日本触媒公 司制造的含囉挫嘟的树脂WS-500(固体成分40质量％)。
[0131] 作为（D)含Ti的氧化物，使用石原产业公司制造的二氧化铁（R930, 一次粒径： 250nm)。
[0132] (A)~(D)的种类和配比如表3所示。需要说明的是，表3中，（B)含A1的氧化物、（C) 交联剂、（D)含Ti的氧化物各自的质量份是相对于(A)水系含簇基的树脂100质量份的质量 份(固体成分换算）。
[0133] [表 2]
[0134]
[0135] *4) (B)含A1的氧化物的种类
[0136] *5)高岭石中或涂覆氧化侣的二氧化娃中的氧化侣含量(质量％ )
[0137]
[0138] (1.5)绝缘覆膜的形成(试验板的制作）
[0139] 在通过上述（1.1)和（1.2)得到的实施了预处理的供试材料表面(双面)上，利用漉 涂机涂布表3所示的各种被覆剂，利用热风烧结炉进行烧结后，自然冷却至常溫而形成绝缘 覆膜，制作试验板。所使用的被覆剂的种类、烧结溫度巧Ij达供试材料溫度）、达到烧结溫度 为止的加热时间如表4所示。
[0140] 2.绝缘覆膜的分析
[0141] (2.1)水系含簇基的树脂、含A1的氧化物、含Ti的氧化物的质量比
[0142] 使用上述(1.5)中得到的各种试验板，根据基于构成绝缘覆膜的特定元素的巧光X 射线分析的计数与重量法(碱剥离法）的标准曲线测定并确认干燥后的绝缘覆膜中所含的 水系含簇基的树脂、含A1的氧化物、含Ti的氧化物的质量比。将其结果示于表4中。
[0143] (2.2)绝缘覆膜的附着量
[0144] 上述（1.5)中得到的各种试验板的绝缘覆膜的附着量(每单面)通过重量法(碱剥 离法)求出。
[0145] 将测定结果示于表4中。
[0146]
[0147] 3.评价试验
[0148] (3.1)绝缘性(层间电阻试验）
[0149]对于表4的各种试验板，依据JIS C 2550(2000)中规定的层间电阻试验(A法)测定 层间电阻值。评价标准如下所述。
[01加] < 评价标准〉
[0151] G1:层间电阻值为300[Ω . cm^张]W上
[0152] G2:层间电阻值为100[ Ω . cm^张]W上且低于300[ Ω . cm2/张]
[0153] G3:层间电阻值为50[ Ω . cm^张]W上且低于100[ Ω . cm2/张]
[0154] 〇4:层间电阻值低于5〇[Ω . cm^张]
[0155] (3.2)耐热性(高溫保持后的层间电阻试验）
[0156] 将表4的各种试验板在150°C的大气中保持3天后，与上述(3.1)同样地测定层间电 阻值。评价标准如下所述。
[0157] <评价标准〉
[015引 H1:层间电阻值为200[Ω . cm^张]W上
[0159] 肥:层间电阻值为50[ Ω . cm^张]W上且低于200[ Ω . cm2/张]
[0160] 册:层间电阻值为30[ Ω . cm^张]W上且低于50[ Ω . cm2/张]
[0161] Μ:层间电阻值低于3〇[Ω . cm^张]
[0162] (3.3)耐热压缩性(高溫下的压缩试验）
[0163] 对于表4的各种试验板，依据IEC60404-12的规定来实施耐热压缩性的评价。
[0164] 对于表4的各种试验板，每同种试验板准备多张(约200张），制作从试验板裁剪成 lOOmmX 100mm尺寸的压缩试验用试验片。接着，将由同种试验板制作的压缩试验用试验片 层叠，制成高度(层叠方向的尺寸)为100mm± 0.5mm的层叠材料。对如此得到的层叠材料在 室溫状态(23±2°C)下在层叠方向上负荷IMPa的压缩压力，在负荷有压缩应力的状态下测 定层叠材料的高度do。
[0165] 测定负荷有压缩应力的状态下的层叠材料的高度do后，将上述负荷有压缩应力的 状态的层叠材料装入加热炉（炉内气氛:大气）中，进行加热，对层叠材料实施在200°C保持 168小时的热处理。热处理后，将层叠材料从加热炉中取出，冷却至室溫(23±2°C)后，在上 述负荷有压缩应力的状态下测定层叠材料的高度山。
[0166] 由W上述方式测定的、热处理前的层叠材料的高度do和热处理后的层叠材料的高 度di求出由热处理引起的层叠材料的压缩率(热处理前后的层叠材料的高度变化率）。层叠 材料的压缩率通过下述公式算出。
[0167] 压缩率（％) = (d〇-di)/d〇X100
[0168] 评价标准如下所述。
[0169] <评价标准〉
[0170] Q1:压缩率小于0.5 %
[0171] Q2:压缩率为0.5%W上且小于1.0%
[0172] Q3:压缩率为1.0%W上且小于1.5%
[0173] Q4:压缩率为1.5%W上
[0174] 将上述评价结果示于表5中。由表5可知，对于本发明例的试验板而言，在全部评价 项目中均得到良好的结果。
[0175] [表 5]
[0176]
【主权项】
1. 一种绝缘覆膜形成用被覆剂，其特征在于，含有下述成分(A)、（B)和(C)、w及溶剂： (A) :换算成固体成分为100质量份的水系含簇基的树脂； (B) :相对于换算成固体成分为100质量份的所述(A)成分，换算成固体成分为100质量 份W上且低于300质量份的含侣的氧化物；W及 (C) :相对于换算成固体成分为100质量份的所述(A)成分，换算成固体成分超过20质量 份且低于100质量份的选自由Ξ聚氯胺、异氯酸醋和I懇挫嘟组成的组中的至少一种交联剂。2. 如权利要求1所述的绝缘覆膜形成用被覆剂，其中，所述绝缘覆膜形成用被覆剂中进 一步含有下述成分(D): (D) :相对于换算成固体成分为100质量份的所述(A)成分，换算成固体成分超过10质量 份且低于300质量份的含Ti的氧化物。3. 如权利要求1或2所述的绝缘覆膜形成用被覆剂，其中，所述成分(A)的水系含簇基的 树脂的酸值为15~45m巧OH/g。4. 一种具有绝缘覆膜的电磁钢板的制造方法，其特征在于，在电磁钢板表面的单面或 双面上涂布含有下述成分(A)、(B)和(C)W及溶剂的被覆剂而形成绝缘覆膜： (A) :换算成固体成分为100质量份的水系含簇基的树脂； (B) :相对于换算成固体成分为100质量份的所述(A)成分，换算成固体成分为100质量 份W上且低于300质量份的含侣的氧化物；W及 (C) :相对于换算成固体成分为100质量份的所述(A)成分，换算成固体成分超过20质量 份且低于100质量份的选自由Ξ聚氯胺、异氯酸醋和曝挫嘟组成的组中的至少一种交联剂。5. 如权利要求4所述的具有绝缘覆膜的电磁钢板的制造方法，其中，所述被覆剂中进一 步含有下述成分(D): (D) :相对于换算成固体成分为100质量份的所述(A)成分，换算成固体成分超过10质量 份且低于300质量份的含Ti的氧化物。6. 如权利要求4或5所述的具有绝缘覆膜的电磁钢板的制造方法，其中，所述(A)水系含 簇基的树脂的酸值为15~45m巧OH/g。7. 如权利要求4~6中任一项所述的具有绝缘覆膜的电磁钢板的制造方法，其中，所述 绝缘覆膜的每单面的附着量为〇.9g/m2W上且20g/m2W下。8. -种具有绝缘覆膜的电磁钢板，其具备通过权利要求4~7中任一项所述的方法形成 的绝缘覆膜。
【专利摘要】本发明提供适合于电气设备类的铁芯、特别是大型发电机等的铁芯的原材料的、具有优良的耐热性、即使在高温保持后层间电阻等各特性也优良、高温压缩应力下的压缩率小、挥发性有机溶剂的含量少的电磁钢板、该电磁钢板中使用的绝缘覆膜形成用被覆剂以及它们的制造方法，所述绝缘覆膜形成用被覆剂的特征在于，含有下述成分(A)、(B)和(C)、以及溶剂：(A)：换算成固体成分为100质量份的水系含羧基的树脂；(B)：相对于换算成固体成分为100质量份的所述(A)成分，换算成固体成分为100质量份以上且低于300质量份的含铝的氧化物；以及(C)：相对于换算成固体成分为100质量份的所述(A)成分，换算成固体成分超过20质量份且低于100质量份的选自由三聚氰胺、异氰酸酯和唑啉组成的组中的至少一种交联剂。
【IPC分类】C23C22/00, H01F1/18
【公开号】CN105556000
【申请号】CN201480045762
【发明人】中川畅子, 多田千代子, 中村健吾, 木村博昭
【申请人】杰富意钢铁株式会社, 大日本涂料株式会社
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2014年8月18日
【公告号】EP3040444A1, WO2015029828A1