专利名称：三氯乙醛废硫酸回收工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及三氯乙醛副产废硫酸的提纯再利用方法，具体地说，本发明方法是从三氯乙醛副产硫酸中 提取出三氯乙醛等物质，回收稀硫酸。使用本发明方法可确保处理得的稀硫酸中含醛小于20mg/kg，符合 国家相关规范的要求，使处理后的硫酸满足磷肥生产需要，且处理过程不产生二次污染。
背景技术：
工业上生产三氯乙酸是采用乙醇氯化法，用浓硫酸脱去水合三氯乙醛的结合水而得到三氯乙醛。同时 硫酸变稀并含有三氯乙醛以及三氯乙酸、三氯乙酸酯等多种有机物而形成含醛废硫酸。该废硫酸不符合原 化工部要求的用于制作磷肥的硫酸含醛小于200mg/kg的标准。
三氯乙醛副产废硫酸组成:
硫酸三氯乙醛三氯乙酸硫酸二乙脂三氯乙酸乙脂水
60% 70%1% 4%1% 4%1% 3%1% 4%20% 40%
对于三氯乙醛副产废硫酸的回收利用已有过研究和报道。例如，国内邯郸化工厂等单位曾采用加水蒸
馏，蒸出一些有机物的方法脱除废硫酸中的三氯乙醛和三氯乙酸，但加水量大、能耗高而未被采用；郑州 工学院曾探索出用水蒸汽蒸馏法脱除三氯乙醛和三氯乙酸的方法，其工艺过程因诸多弊病而极难实现工业 化生产。
本发明者通过潜心研究发现，在微负压条件下，通过加入水蒸汽和压縮空气鼓泡同时进行汽提蒸馏， 可以达到除去所述的三氯乙醛副产废硫酸中的醛的目的，且提出了蒸出物的处理方法。本发明方法既解决 了加水气提法加水量大，能耗高的缺点，又解决了水蒸汽蒸馏时产生大量泡沫，难于消除、操作困难的缺 点，且使用该方法处理废硫酸操作简单、处理成本低。于是完成了本发明。
发明内容
本发明的目的是提供一种含三氯乙醛废硫酸的提纯再利用方法，该方法是一种在负压状态下，采用蒸 汽气提与空气鼓泡相结合对副产硫酸进行提纯除醛的方法，并且气提出来的产物通过加碱的方式，回收氯 仿。
本发明处理三氯乙醛副产硫酸工艺，包括如下步骤
① 在负压状态下，采用空气鼓泡与内加蒸汽相结合的方式，对所述硫酸进行气提处理；
② 回收硫酸，并对气提蒸出物加碱处理，回收氯仿。
本发明工艺中，负压范围在0. 133kPa 39. 9kPa;气提温度范围在100°C 180°C。 本发明工艺中，所用的碱为氢氧化钠、氧化钙、氢氧化钙或是它们的组合。在具体的实施方案中，本 发明工艺采用如下步骤三氯乙醛副产含醛废硫酸用泵打至气提处理釜；控制气提处理釜于负压状态；加热升温，同时打开压缩空气鼓泡，控制通气速率，当液温升至60'C 10(TC，在气提处理釜内直接加入蒸 汽进行气提，继续维持体系负压蒸馏气相经冷凝器冷凝后进入有机物受槽；废硫酸取样分析至含醛S 200mg/kg，气提结束；回收蒸馏出的处理合格的副产硫酸，冷却后可用于磷肥生产；有机物受槽内收集的 富三氯乙醛液打入碱解处理釜，用氢氧化钠或氧化钙或氢氧化钙中和至pH值9 12,然后丁 50°C 100 'C间加热回收氯仿，废水进行生化处理。
图1是本发明工艺的流程方框图。
本发明方法能实现清洁生产，解决三氯乙醛生产过程中含醛副产硫酸对环境污染问题，同时还能够获 得一定的经济效益。
具体实施例方式
实施例1
三氯乙醛副产含酸废硫酸用泵打至气提处理釜；开启负压装置，控制气提处理釜负压在0. 133kPa 39.9kPa之间；开启搅拌，缓慢开启气提处理釜夹套蒸汽阀门，加热升温，同时打开压缩空气鼓泡，通气 速率100L/min 1000L/min，当液温升至60'C 10(TC，在气提处理釜内直接加入蒸汽进行汽提，蒸汽流量 0.1 t/h~4.0t/h，继续维持体系负压；蒸馏气相经冷凝器冷凝后进入有机物受槽；废硫酸在液温100°C 180 'C，取样分析至含醛《200mg^g结束；蒸馏处理合格的副产硫酸冷却后用于磷肥生产；有机物受槽内收集 的三氯乙醛等打入碱解处理釜，用氢氧化钠或氧化钙或氢氧化钙中和至pH值9 12,然后于50'C 100 'C间加热回收氯仿，废水进行生化处理。
权利要求
1、一种处理含三氯乙醛副产硫酸的工艺，它包括如下步骤①在负压状态下，采用空气鼓泡与内加蒸汽相结合的方式，对所述硫酸进行气提处理；②回收硫酸，并对气提蒸出物加碱处理，回收氯仿。
2、 根据权利要求l的工艺，其中，所述的负压范围在l鹏Hg 300mmHg。
3、 根据权利要求l的工艺，其中，所述的气提温度范围在10(TC 18(rC。
4、 根据权利要求l的工艺，其中，所述的碱为氢氧化钠、氧化钙、氢氧化钙或是它们的组合。
5、 根据权利要求1 4之任一的工艺，它采用如下步骤三氯乙醛副产含醛废硫酸泵至气提处理釜；控制气提处理釜于负压状态；加热升温，同时打开压縮空 气鼓泡，控制通气速率，当液温升至6(TC 100'C，在气提处理釜内直接加入蒸汽进行汽提，继续维持体 系负压；蒸馏气相经冷凝器冷凝后进入有机物受槽；废硫酸取样分析至含醛《200ppm，气提结束回收蒸 馏出的处理合格的副产硫酸；有机物受槽内收集的富三氯乙醛液打入碱解处理釜，用氢氧化钠或氧化钙或 氢氧化钙中和至pH值9 12,然后于50'C 10(TC间加热回收氯仿，废水进行生化处理。
全文摘要
本发明涉及三氯乙醛副产废硫酸的处理方法。该方法是在微负压条件下，通过同时加入水蒸汽和压缩空气进行汽提蒸馏，除去了废硫酸中所含的醛，且提出了蒸出物的处理方法，即采用碱解的方法回收氯仿。本发明方法采用在负压条件下进行空气鼓泡与蒸汽汽提结合的方式，既解决了原先处理工艺加水量大，能耗高的缺点，又解决了水蒸汽蒸馏时产生大量泡沫，难于消除、操作困难的缺点。
文档编号C01B17/90GK101607700SQ20081012670
公开日2009年12月23日 申请日期2008年6月20日 优先权日2008年6月20日
发明者张海滨, 勇 徐, 进 石, 俊 蒋, 健 薛 申请人:南通江山农药化工股份有限公司