专利名称：一种氟硅酸氨化连续制取白炭黑和氟化铵的方法
技术领域：
本发明涉及一种化工生产方法，特别涉及一种制取白炭黑和氟化铵的方法。
背景技术：
氟硅酸是湿法磷肥生产过程低价值副产物，用途很少，并且会对环境保护造成严 重的影响，氟硅酸的开发利用急需解决。氟硅酸氨化制取白炭黑和氟化铵，白炭黑作为一种 性能优越的补强材料，在高分子材料的加工和应用上有着广阔的市场和良好的发展前景； 氟化铵可作为原料制无水氢氟酸，可派生出很多氟化物，此路线是氟硅酸综合利用较为有 效的途径。氟硅酸氨化法制取白炭黑和氟化铵工艺在国内均为间歇工艺，间歇法工艺存在设 备利用率低、自动化程度、单套设备规模小等缺点。使得本技术在国内没有大规模的工业化 装置建成。同时使得国内湿法磷酸企业氟、硅资源利用受限。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺点，提供一种流程短、设备利用率高、自动化程 度高，且易于工业化的氟硅酸氨化连续制取白炭黑和氟化铵的方法。采用连续工艺用氟硅酸氨化制白炭黑和氟化铵，这是对磷化工低价值副产物氟硅 酸综合利用的方法。是湿法磷酸企业氟、硅资源利用较好的途径。该法有效克服了现有间 歇工艺技术的不足，工艺连续、稳定、简单、操作周期长。本发明所述的氟硅酸氨化连续制取白炭黑和氟化铵的方法，其方法是的目的通过 下述技术方案予以实现。本发明提供了一种对磷化工副产物氟硅酸氨化连续制取白炭黑和氟化铵的综合 利用的方法，该方法包括如下步骤a.在-5 30°C，开启搅拌机和空压机，空压机将压缩空气吹入反应器出口管，将 浓度为2% -35%的氟硅酸和2% -37%的氨水同时加入反应器中；b.氟硅酸和氨水加至反应器中溢流管位置处，开启放料阀，连续进出料，反应的停 留时间为10s-5min，反应的PH值控制在6. 5-9. 0，连续反应的反应周期为24hr ；C.反应过程中，步骤b放出的物料过滤得到白炭黑滤饼和氟化铵滤液，白炭黑滤 饼经洗涤干燥后得到表面积为160 350m2/g的白炭黑成品，滤液是浓度为1. 7-35. 9%的 氟化铵溶液；d.反应器连续反应24hr后，将物料放空，清洗反应器，以备下次反应使用。物料 按步骤c进行过滤得到白炭黑滤饼和氟化铵滤液，白炭黑滤饼经洗涤干燥后得到表面积为 160 350m2/g的白炭黑成品；e.整个反应过程中氨化收率可以达到99. 99%。步骤a所述的搅拌机的搅拌转速为500-10000rpm。空压机压缩空气压力为 0. 2-0. 4MPa。
本发明中所采用的百分数均为质量百分数。本发明所述的氟硅酸氨化连续制取白炭黑和氟化铵的方法，其反应式如下(l)H2SiF6+2NH3 = (NH4)2SiF6 (2)(NH4)2SiF6+4NH3+(n+2)H20 = 6NH4F+Si02 · nH20本发明所述的氟硅酸氨化连续制取白炭黑和氟化铵的方法，采用连续工艺用氟硅 酸氨化制白炭黑和氟化铵，这是对磷化工低价值副产物氟硅酸综合利用的方法。是湿法磷 酸企业氟、硅资源利用较好的途径。该法有效克服了现有间歇工艺技术的不足，工艺连续、 稳定、简单、操作周期长。本发明可实现连续24hr生产的白炭黑的比表面积大于160m2/ g，其他指标符合HG/t 3061-1999的标准。在24hr内装置运行平稳、设备运行正常。反应 物在反应器中的停留时间短，仅为10s-5min，缩短反应物料在反应器中的停留时间；反应 物在反应器中停留的时间越短，生成的白炭黑颗粒越小，而且停留时间缩短有利于抑制白 炭黑颗粒的团聚和硬团聚现象的产生。这样易于生成比表面较高的白炭黑。搅拌机采用 500-10000rpm的搅拌转速，增大了搅拌浆与物料之间的剪切力，这样可以生成颗粒较小且 均一的二氧化硅颗粒。传质更加均勻，抑制二氧化硅颗粒的团聚和硬团聚现象的产生。这 样易于生成比表面较高的白炭黑。同时采用了压缩空气吹反应器下端出料口，首先可以让 物料不在出料口出堵塞，其次还可以在反应器出口位置形成负压，有利于物料流动顺畅，解 决反应器堵塞问题。而在反应器中增加溢流管，严格控制反应液位，维持停留时间稳定，使 得反应更加稳定，已保证白炭黑产品质量的稳定。
图1为本发明工艺流程方框图。
具体实施例方式下面通过具体实施例对本发明做进一步的描述，但它们不是对本发明保护范围的限定。实施例1在温度0°C，压缩空气为0. 2MPa时，开启搅拌，在转速为3000rpm，同时加入2%氟 硅酸和2%氨水，氟硅酸和氨水的进料量分别为80L/hr、62L/hr，停留时间为30s，连续反 应、过滤得到白炭黑滤饼和氟化铵溶液，滤饼经洗涤干燥后得到白炭黑。在24hr内白炭黑 主要经济指标为比表面积为320m2/g ；DBP吸收值3. 40，氟化铵溶液浓度为1. 7%。实施例2在温度15°C，压缩空气为0. 3MPa时，开启搅拌，在转速为8000rpm，同时加入15% 氟硅酸和15%氨水，氟硅酸和氨水的进料量分别为20L/hr、16L/hr，停留时间为2min，连续 反应、过滤得到白炭黑滤饼和氟化铵溶液，滤饼经洗涤干燥后得到白炭黑。在24hr内白炭 黑主要经济指标为比表面积为190m2/g ；DBP吸收值为2. 80，氟化铵溶液浓度为13. 7%。实施例3在温度30°C，压缩空气为0. 4MPa时，开启搅拌，在转速为lOOOrpm，同时加入25% 氟硅酸和25%氨水，氟硅酸和氨水的进料量分别为13. 3L/hr、10. 3L/hr，停留时间为3min， 连续反应、过滤得到白炭黑滤饼和氟化铵溶液，滤饼经洗涤干燥后得到白炭黑。在24hr内白炭黑主要经济指标为比表面积为160m2/g ；DBP吸收值为2. 20，氟化铵溶液浓度为 23. 9%。
权利要求
一种氟硅酸氨化连续制取白炭黑和氟化铵的方法，是对磷化工副产物氟硅酸氨化连续制取白炭黑和氟化铵的综合利用的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤a.在-5～30℃，开启搅拌机和空压机，空压机将压缩空气吹入反应器出口管，将浓度为2％-35％的氟硅酸和2％-37％的氨水同时加入反应器中；b.氟硅酸和氨水加至反应器中溢流管位置处，开启放料阀，连续进出料，反应的PH值控制在6.5-9.0，连续反应的反应周期为24hr；c.反应过程中，步骤b放出的物料过滤得到白炭黑滤饼和氟化铵滤液，白炭黑滤饼经洗涤干燥后得到表面积为160～350m2/g的白炭黑成品，滤液是浓度为1.7-35.9％的氟化铵溶液；d.反应器连续反应24hr后，将物料放空，清洗反应器，以备下次反应使用，物料按步骤c进行过滤得到白炭黑滤饼和氟化铵滤液，白炭黑滤饼经洗涤干燥后得到表面积为160～350m2/g的白炭黑成品；
2.根据权利要求1所述的氟硅酸氨化连续制取白炭黑和氟化铵的方法，其特征在于， 步骤a所述的搅拌机的搅拌转速为500-10000rpm。
3.根据权利要求1所述的氟硅酸氨化连续制取白炭黑和氟化铵的方法，其特征在于， 步骤a所述的空压机压缩空气压力为0. 2-0. 4MPa。
4.根据权利要求1所述的氟硅酸氨化连续制取白炭黑和氟化铵的方法，其特征在于， 步骤b所述的氟硅酸和氨水在反应器内反应的停留时间为10s-5min。
5.根据权利要求1所述的氟硅酸氨化连续制取白炭黑和氟化铵的方法，其特征在于， 整个反应过程氨化收率达到99. 99%。
全文摘要
一种氟硅酸氨化连续制取白炭黑和氟化铵的方法涉及一种化工生产方法，特别涉及一种制取白炭黑和氟化铵的方法，本发明包括如下步骤a.在-5～30℃，开启搅拌机和空压机，空压机将压缩空气吹入反应器出口管，将氟硅酸和氨水同时加入反应器中；b.氟硅酸和氨水加至反应器中溢流管位置处，开启放料阀，连续进出料，控制反应的PH值，连续反应的周期为24hr；c.反应过程中，步骤b放出的物料过滤得到白炭黑滤饼和氟化铵滤液，白炭黑滤饼经洗涤干燥后得白炭黑成品，滤液是氟化铵溶液；d.反应器连续反应24hr后，将物料放空，清洗反应器，以备下次使用，物料按步骤c生产白炭黑成品；e.过程氨化收率可以达到99.99％。本发明有效克服了现有间歇工艺技术的不足，工艺连续、稳定、简单、操作周期长。
文档编号C01B33/18GK101863482SQ20101018320
公开日2010年10月20日 申请日期2010年5月26日 优先权日2010年5月26日
发明者吴立群, 明大增, 李志祥, 杨云松, 杨亚斌, 杨先, 杨跃华, 梁雪松, 梅毅, 王汝春, 罗如意, 钟英 申请人:云南云天化国际化工股份有限公司;云南省化工研究院