专利名称：羰基钼的合成方法
技术领域：
本发明属于粉末冶金领域，特别涉及一种羰基钥的合成方法。
背景技术：
羰基钥作为一种良好的催化剂和制备很多含钥材料或含钥催化剂的前体，早已引起了人们的广泛关注。20世纪初，研究发现钥粉或五氯化钥在被锌粉还原后可与一氧化碳反应生成羰基钥，至此成功的将羰基钥用于催化领域。20世纪60年代，有文献报道用格式试剂还原五氯化钥与一氧化碳反应制备羰基钥。该反应虽然压力和温度较低，但是后处理比较繁琐，且产率小于80%。70年代，三氧化钥被用来直接与一氧化碳反应生产羰基钥，且产率可达89%，但反应压力过高(约2000atm)，制约了其工业化生产。近年来，人们又用氧化钥为原料，经卤化后再用锌粉或氢气还原后进行羰基化反应制备羰基钥，其原理与用氯化钥基本相似，但是却把原料向前推进了一大步。从羰基钥的起始制备原料来看，钥精粉直接与一氧化碳进行羰基化反应制备六羰基钥的技术相对比较成熟，羰基钥的产率往往比较高，通常能够达到95%以上，但由于高纯钥粉的价格昂贵，不可避免地导致六羰基钥的生产成本大幅上升。尽管人们为了降低羰基钥的生产成本，一直在尝试利用氯化钥或者氧化钥间接法制备羰基钥的研究，但目前仍然没有在技术上取得根本性突破，羰基钥的转化效率仍然比较低，只有80 %左右。因此，如何采用更为初始的粗钥粉、钥精矿等初级含钥原料，通过洁净简单的工艺路线，实现钥的高效羰基化是目前困扰该领域顺利发展的关键问题。
发明内容
本发明的目的在于利用初级含钥原料为起始反应物来制备羰基合成率高的羰基钥方法。 本发明的目的是通过以下技术方案实现的。一种羰基钥的合成方法，其特征是将粗钥粉置于反应器中，通入含有氨气和氢气的一氧化碳气体，控制反应压力为15.0-26.0MPa、温度150_280°C进行反应；反应结束后收集含有羰基钥的混合液，通过常规分离，收集得到羰基钥。本发明所述的氨气起催化作用，氢气起还原作用。本发明所述的氨气在一氧化碳气体中的体积百分含量为1% -10%。本发明所述的氢气在一氧化碳气体中的体积百分含量为1% -10%。我们采用的粗钥粉的钥的质量百分比为30% -90%。本发明的突出特点是:(I)原料廉价易得，来源广泛；(2)制备过程中，原料中的其他有价金属元素得到了富集，便于综合利用；(3)反应温度低且适用范围宽，150-280°C下均能得到较理想的结果；(4)与其它制备方法相比，该方法具有原料初始、工艺清洁环保等特点，易于实现大规模生产。
具体实施例方式为进一步阐述本发明特提供以下实施例，显然本发明的实施方式并不限于下属实施例。实施例1称取30g粗钥粉置入高压釜中，用一氧化碳置换空气后，通入含有氨气和氢气的一氧化碳，其中在压力为23MPa、温度为240°C反应72小时。待温度降至室温后，放气，收集含有羰基钥的混合液，分离，收集羰基钥。其中氨气在一氧化碳气体中的体积百分含量为3%,氢气在一氧化碳气体中的体积百分含量为4%。实施例2-4按照实施例1的方法与·步骤，改变羰化反应体系压力为:(2) 15MPa;氨气在一氧化碳气体中的体积百分含量为I %，氢气在一氧化碳气体中的体积百分含量为6 %。(3) 20MPa ;氨气在一氧化碳气体中的体积百分含量为5 %，氢气在一氧化碳气体中的体积百分含量为4%。(4) 26MPa ;氨气在一氧化碳气体中的体积百分含量为7 %，氢气在一氧化碳气体中的体积百分含量为2%。实施例5-7按照实施例1的方法与步骤，改变羰化反应体系温度为:(5) 1500C ;氨气在一氧化碳气体中的体积百分含量为5%，氢气在一氧化碳气体中的体积百分含量为5%。(6) 2000C ;氨气在一氧化碳气体中的体积百分含量为8 %，氢气在一氧化碳气体中的体积百分含量为2%。(7) 2800C ;氨气在一氧化碳气体中的体积百分含量为6 %，氢气在一氧化碳气体中的体积百分含量为4%。实施例8称取30g粗钥粉置入高压釜中，用一氧化碳置换空气后，通入含有氨气的一氧化碳，其中在压力为23MPa、温度为240°C反应72小时。待温度降至室温后，放气，收集含有羰基钥的混合液，分离，收集羰基钥。其中氨气在一氧化碳气体中的体积百分含量为I %，氢气在一氧化碳气体中的体积百分含量为9%。表1:实施例1-8钥的羰基化收率
权利要求
1.一种羰基钥的合成方法，其特征是将粗钥粉置于反应器中，通入含有氨气和氢气的一氧化碳气体，控制反应压力为15.0-26.0MPa、温度150_280°C进行反应；反应结束后收集含有羰基钥的混合液，通过常规分离，收集得到羰基钥。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于氨气在一氧化碳气体中的体积百分含量为1% -10%。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于氢气在一氧化碳气体中的体积百分含量为1% -10%。
4.根据权利要 求1所述的方法，其特征在于粗钥粉中钥的质量百分比为30%-90%。
全文摘要
本发明公开了一种羰基钼的合成方法。将粗钼粉置于反应器中，通入含有氨气和氢气的一氧化碳气体，控制反应压力为15.0-26.0MPa、温度150-280℃进行反应；反应结束后收集含有羰基钼的混合液，通过常规分离，收集得到羰基钼。本发明与现有技术相比具有原料廉价易得、来源广泛，羰化效率高的优点。
文档编号C01G39/00GK103086434SQ20111034313
公开日2013年5月8日 申请日期2011年11月3日 优先权日2011年11月3日
发明者齐彦兴, 张霞, 蔺红桃, 杨敏, 陈小亚, 李红玲, 杨军, 曹洲宏, 朱秉泰 申请人:中国科学院兰州化学物理研究所