含复合添加剂的铝酸钙水泥结合铝镁质浇注料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及耐火材料技术领域，具体涉及一种含复合添加剂的铝酸钙水泥结合铝 镁质浇注料及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 不定形耐火材料是指由骨料、细粉、结合剂及添加剂组成的混合物，以散料为交货 状态直接使用。以浇注料为代表的不定形耐火材料具有工艺流程短、生产能耗及成本低、 适用范围广泛等优势。2012年中国不定形耐火材料在耐火材料总产量中的比重首次突破 40 %，但与工业发达国家相比，中国不定形耐火材料的比重还较低，其目标是在2020年达 到 60 % 〇
[0003] 随着国民经济对高品质钢铁材料特别是洁净钢的需求不断增长，耐火材料的工作 条件越来越恶劣，并且有色金属冶炼新工艺和设备的发展，水泥工业窑炉的环保要求和垃 圾焚烧炉的快速发展，都对耐火材料的性能要求越来越高，对耐火材料的发展提出了新的 挑战。铝镁质浇注料是以氧化铝和氧化镁为主要成分的不定形耐火材料，其用量较大，也 是被研宄最多的浇注料之一。与刚玉-尖晶石浇注料相比，铝镁质浇注料具有更为优良的 抗渣渗透性和抗热震性，被更为广泛地应用于钢包内衬和RH精炼炉。铝酸钙水泥结合的 铝镁质浇注料会在高温下形成尖晶石、二铝酸钙CA 2和六铝酸钙CA6，其反应分别伴有8%、 13. 6 %和3. 01 %的体积膨胀，因此，铝镁质浇注料在使用过程中将会产生体积变化。如果能 控制其永久线变化率为1-2%则可以闭合裂纹和接缝，但是过大的膨胀将导致钢包发生拱 起。
[0004] 目前，铝镁浇注料中常用的结合系统主要是由水合结合剂和微粉组成的，其中，铝 酸钙水泥是最常用的水合结合剂。但是水泥用量较高，传统水泥结合的浇注料具有的气孔 率高、结构疏松、强度低等缺点。由于加入微粉（主要是硅微粉和Ct-Al 2O3微粉）后，浇注 料的施工性能和使用性能有很大改善，尤其是强度的变化，因此，微粉的性能及其加入后对 耐火材料各类性能的影响，是近年来耐火材料工作者关注的重点之一。另一方面，选用合适 的添加剂，能够促进烧结和优化材料的性能，是开发新型高性能耐火材料的重要途径。
[0005] 现有技术中，申请号为201310035589. 4的中国专利文献报道了一种含碳酸钙微 粉的铝酸钙水泥结合刚玉质浇注料及其制备方法，所述浇注料包括板状刚玉质的骨料和细 粉、活性氧化铝微粉、铝酸钙水泥、碳酸钙微粉和减水剂。但是，该含碳酸钙微粉的铝酸钙水 泥结合刚玉质浇注料的强度较低。
【发明内容】
[0006] 本发明解决的技术问题在于提供一种一种含复合添加剂的铝酸钙水泥结合铝镁 质浇注料及其制备方法，该浇注料具有较高的强度，成本较低。
[0007] 有鉴于此，本发明提供了一种含复合添加剂的铝酸钙水泥结合铝镁质浇注料的制 备方法，包括以下步骤：将67-85重量份的板状刚玉颗粒、0-7重量份的板状刚玉细粉、3-10 重量份的活性氧化铝微粉、3-9重量份的镁砂细粉、2-8重量份的铝酸钙水泥、1重量份的硅 微粉、0. 1-10重量份的二氧化钛/勃姆石微粉复合添加剂、减水剂和水混合，搅拌后振动成 型，在温度为20-50°C、相对湿度为80-100%的条件下养护20-30小时，升温至100-150°C保 温12-36小时，得到铝酸钙水泥结合铝镁质浇注料。
[0008] 优选的，所述板状刚玉颗粒、板状刚玉细粉、活性氧化铝微粉、镁砂细粉、铝酸钙 水泥、硅微粉和二氧化钛/勃姆石微粉复合添加剂的总和与所述减水剂的重量比为100 : 0. 05-0. 25〇
[0009] 优选的，所述板状刚玉颗粒、板状刚玉细粉、活性氧化铝微粉、镁砂细粉、铝酸钙水 泥、硅微粉、二氧化钛/勃姆石微粉复合添加剂和减水剂的总和与水的重量比为100 :4-6。 [0010] 优选的，所述板状刚玉颗粒的颗粒级配为：
[0011] 6_3mm板状刚玉颗粒为24-28重量份；
[0012] 3_lmm板状刚玉颗粒为6_9重量份；
[0013] l-〇. 5mm板状刚玉颗粒为18-21重量份；
[0014] 0· 6-0· 2mm板状刚玉颗粒为6-10重量份；
[0015] 0· 2-0mm板状刚玉颗粒为13-17重量份。
[0016] 优选的，所述板状刚玉细粉的粒度为320-330目。
[0017] 优选的，所述活性氧化铝微粉的纯度多99. 5%，粒度为1-10 μm。
[0018] 优选的，所述镁砂细粉的纯度彡94%，粒度小于180目。
[0019] 优选的，所述硅微粉的纯度彡94%，粒度< 2. 5 μ m。
[0020] 优选的，所述二氧化钛/勃姆石微粉复合添加剂按照如下方法制备：将重量比为 30-50 :50-70的二氧化钛和勃姆石混合，研磨至粒度彡25 μ m，且d5Q< 10 μ m，得到二氧化 钛/勃姆石微粉复合添加剂。
[0021] 相应的，本发明还提供一种含复合添加剂的铝酸钙水泥结合铝镁质浇注料，由以 下原料制备：67-85重量份的板状刚玉颗粒、0-7重量份的板状刚玉细粉、3-10重量份的 活性氧化铝微粉、3-9重量份的镁砂细粉、2-8重量份的铝酸钙水泥、1重量份的硅微粉、 〇. 1-10重量份的二氧化钛/勃姆石微粉复合添加剂、减水剂和水。
[0022] 本发明的有益效果：本发明提供了一种含复合添加剂的铝酸钙水泥结合铝镁质浇 注料及其制备方法，以铝酸钙水泥作为结合剂，板状刚玉，活性氧化铝和镁砂为主要组分， 以二氧化钛/勃姆石微粉作为复合添加剂，制备得到高强度的铝酸钙水泥结合铝镁质浇注 料。与现有技术相比，本发明结合二氧化钛促进烧结和勃姆石在高温下转化为高活性氧化 铝的特性，使得铝镁质浇注料的强度大幅度提高。因此，本发明铝酸钙水泥结合铝镁质浇注 料强度高，具有优良的抗渣渗透性和抗热震性，能够广泛地应用于钢包内衬和RH精炼炉。 此外，本发明采用的添加剂原料来源广泛，成本低，利于工业化生产。
【具体实施方式】
[0023] 为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是 应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的 限制。
[0024] 本发明实施例公开了一种含复合添加剂的铝酸钙水泥结合铝镁质浇注料的制备 方法，包括以下步骤：将67-85重量份的板状刚玉颗粒、0-7重量份的板状刚玉细粉、3-10 重量份的活性氧化铝微粉、3-9重量份的镁砂细粉、2-8重量份的铝酸钙水泥、1重量份的硅 微粉、0. 1-10重量份的二氧化钛/勃姆石微粉复合添加剂、减水剂和水混合，搅拌后振动成 型，在温度为20-50°C、相对湿度为80-100%的条件下养护20-30小时，升温至100-150°C保 温12-36小时，得到铝酸钙水泥结合铝镁质浇注料。
[0025] 对于铝酸钙水泥结合铝镁质浇注料，其主要的原位反应是生成镁铝尖晶石和六铝 酸钙。本发明通过调控尖晶石六铝酸钙的形成和形貌来优化设计铝酸钙水泥结合铝镁质浇 注料。首先，作为矿化剂，添加 TiO2能够促进尖晶石的形成；TiO 2与氧化铝形成固溶体，将 产生离子空位等晶格缺陷；并且其也可作为形核剂，进一步加速六铝酸钙的形成。第二，勃 姆石是由γ-AlO O H组成的矿物，其化学稳定性好，具有一定的吸附性。由勃姆石经快速 分解可制备P -Al2O3微粉，而P -Al 203水化反应后形成Al (OH) 3和勃姆石溶胶，可以起到胶 结和硬化作用。，具有使用温度高、强度大、体积稳定性好、耐侵蚀等优点。并且，P-Al 2O3不 会产生纯铝酸钙水泥所造成的那些不良影响。
[0026] 作为优选方案，所述板状刚玉颗粒优选为70-79重量份，更优选为73-77重量份； 板状刚玉细粉优选为1-5重量份；活性氧化铝微粉优选为5-9重量份；镁砂细粉优选为4-8 重量份，更优选为6重量份；铝酸钙水泥优选为3-7重量份，更优选为6重量份；二氧化钛 /勃姆石微粉复合添加剂优选为2-6重量份，更优选为2. 5-5重量份。在铝酸钙水泥结合 铝镁质浇注料制备过程中，养护的温度优选为20-40°C，更优选为25°C ;养护的湿度优选为 90-100%，更优选为100%;养护时间优选为22~28小时，更优选为24小时；养护后升温的 温度优选为110-140°C，更优选为110-130°C ;保温时间优选为15-30小时，更优选为18-25 小时，更优选为24小时。
[0027] 作为优选方案，所述板状刚玉颗粒、板状刚玉细粉、活性氧化铝微粉、镁砂细粉、铝 酸钙水泥、硅微粉和二氧化钛/勃姆石微粉复合添加剂的总和与所述减水剂的重量比优选 为100 :0. 05-0. 25。更优选为100 :0. 1-0. 2。即，减水剂优选为板状刚玉颗粒、板状刚玉细 粉、活性氧化铝微粉、镁砂细粉、铝酸钙水泥、硅微粉和二氧化钛/勃姆石微粉复合添加剂 重量总和的0. 05-0. 25wt %，更优选为0. 1-0. 2wt %。
[0028] 所述板状刚玉颗粒、板状刚玉细粉、活性氧化铝微粉、镁砂细粉、铝酸钙水泥、硅微 粉、二氧化钛/勃姆石微粉复合添加剂和减水剂的总和与与水的重量比优选为100 :4_6。
[0029] 作为优选方案，所述板状刚玉颗粒的颗粒级配为：
[0030] 6-3mm板状刚玉颗粒为24-28重量份；
[0031] 3_lmm板状刚玉颗粒为6-9重量份；
[0032] l-〇. 5mm板状刚玉颗粒为18-21重量份；
[0033] 0· 6-0. 2mm板状刚玉颗粒为6-10重量份；
[0034] 0· 2-0mm板状刚玉颗粒为13-17重量份。
[0035] 更优选的，所述板状刚玉颗粒的颗粒级配为：
[0036] 6-3mm板状刚玉颗粒为24-26重量份；
[0037] 3-lmm板状刚玉颗粒为6-8重量份；
[0038] l-〇. 5mm板状刚玉颗粒为18-20重量份；
[0039] 0. 6-0. 2mm板状刚玉颗粒为6-8重量份；
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