用任何机型，例如，可使用VG Scientific公司制ESCALAB-200R。X射线阳极使用Mg，以输出功率600W(加速电压15kV、 发射电流40mA)进行测定。
[0067] 本发明的红外线反射层，从生产率的观点考虑，作为优选的高折射率层和低折射 率层的总层数的范围为6~50层的范围内，更优选为8~40层的范围内，进一步优选为 9~30层的范围内。另外，从红外线反射率和透光性、抑制加热所致的膜剥离、裂纹的观点 考虑，优选高折射率层和低折射率层的总层数为11~31层。
[0068] 红外线反射层中，从能够以少的层数提高作为热辐射的红外线反射率的观点考虑 而优选将高折射率层和低折射率层的折射率之差设计为较大。本发明中，优选邻接的高折 射率层与低折射率层的折射率差为〇. 1以上，更优选为〇. 3以上，进一步优选为0. 35以上， 特别优选为0.4以上。但是，关于最表层和最下层，也可以是上述优选范围外的构成。
[0069] 另外，特定波长区域的反射率由邻接的2层的折射率差和层叠数来决定，折射率 之差越大，越能够以少的层数得到相同的反射率。该折射率差和需要的层数可使用市售的 光学设计软件算出。例如，为了得到近红外反射率90%以上，如果折射率差小于0. 1，则需 要层叠200层以上，不但生产率降低，在层叠界面的散射也变大、透明性降低、并且无故障 地制造也非常困难。从提高反射率和减少层数的观点考虑，折射率差虽没有上限，但实质上 1.4左右为极限。
[0070] 本发明的红外线反射层中，从与透明树脂膜的密合性的观点考虑，优选与透明树 脂膜邻接的最下层为低折射率层的层构成。
[0071 ]另外，本发明中，高折射率层或者低折射率层所含的第1和第2水溶性粘结剂树脂 优选为聚乙烯醇。另外，优选高折射率层所含的聚乙烯醇的皂化度与低折射率层所含的聚 乙烯醇的皂化度不同。此外，高折射率层所含的第1金属氧化物粒子优选为用含硅的水合 氧化物进行了表面处理的氧化钛粒子。
[0072] ⑴高折射率层
[0073] 本发明的高折射率层含有第1水溶性粘结剂树脂和第1金属氧化物粒子，可以根 据需要进一步含有固化剂、其它的粘结剂树脂、表面活性剂、各种添加剂等。
[0074] 本发明的高折射率层的折射率优选为1. 80~2. 50,更优选为1. 90~2. 20。
[0075] (1-1)第1水溶性粘结剂树脂
[0076] 本发明中，第1水溶性粘结剂树脂是如下的物质，S卩，该第1水溶性粘结剂树脂在 最溶解的温度溶解于水中成为〇. 5质量％的浓度时，用G2玻璃过滤器（最大细孔40~ 50ym)进行过滤时滤出的不溶物的质量是加入的该水溶性粘结剂树脂的50质量％以内。
[0077] 本发明的第1水溶性粘结剂树脂的重均分子量优选为1000~200000的范围内。 进而更优选为3000~40000的范围内。
[0078] 本发明中所说的重均分子量可通过公知的方法测定，例如，可以通过静态光散射、 凝胶渗透色谱法（GPC)、飞行时间型质谱法（TOF-MASS)等进行测定，本发明中通过作为一 般的公知方法的凝胶渗透色谱法进行测定。
[0079] 高折射率层中的第1水溶性粘结剂树脂的含量相对于高折射率层的固体成分100 质量％，优选为5~50质量％的范围内，更优选为10~40质量％的范围内。
[0080] 作为适用于高折射率层的第1水溶性粘结剂树脂，优选为聚乙烯醇。另外，后述的 存在于低折射率层的第2水溶性粘结剂树脂也优选为聚乙烯醇。因此，以下将高折射率层 和低折射率层所含的聚乙烯醇一并说明。
[0081] (1-1-1)聚乙烯醇
[0082] 本发明中，高折射率层和低折射率层优选含有皂化度不同的2种以上的聚乙烯 醇。在此，为了区分，将在高折射率层中使用的作为第1水溶性粘结剂树脂的聚乙烯醇称为 聚乙烯醇（A)，将低折射率层中使用的作为第2水溶性粘结剂树脂的聚乙烯醇称为聚乙烯 醇（B)。应予说明，各折射率层含有皂化度和聚合度不同的多种聚乙烯醇时，将各折射率层 中的含量最高的聚乙烯醇分别称为高折射率层的聚乙烯醇（A)、以及低折射率层的聚乙烯 醇（B)。
[0083] 本发明中所说的"皂化度"是指，聚乙烯醇中的羟基相对于乙酰氧基（源于原料的 乙酸乙烯酯）和羟基的总计数的比例。
[0084] 另外，在此所说的"折射率层中含量最高的聚乙烯醇"时，将皂化度之差在3mol% 以内的聚乙烯醇作为同一聚乙烯醇，计算聚合度。但是，将聚合度为1000以下的低聚合度 聚乙烯醇作为不同的聚乙烯醇（即使有皂化度之差为3mol%以内的聚乙烯醇也不作为同 一聚乙烯醇）。具体而言，皂化度90mol%、皂化度91mol%、皂化度93mol%的聚乙烯醇在 同一层内分别含有10质量％、40质量％、50质量％时，将这3种聚乙烯醇作为同一聚乙烯 醇，将这3种的混合物称为聚乙烯醇（A)或（B)。另外，上述"皂化度之差为3mol%以内 的聚乙烯醇"是指，只要着眼于任一个聚乙烯醇时在3mol%以内即可，例如，含有90mol%、 91mol%、92mol%、94mol%的聚乙稀醇时，着眼于91mol%的聚乙稀醇的情况下，由于任一 个聚乙烯醇的皂化度之差均为3mol%以内，所以可称为同一聚乙烯醇。
[0085] 在同一层内含有皂化度为3mol%以上的不同聚乙烯醇时，视为不同的聚乙烯醇 的混合物，分别计算聚合度和皂化度。例如，含有PVA203 :5质量％、PVA117 :25质量％、 PVA217 :10 质量％、PVA220 :10 质量％、PVA224 :10 质量％、PVA235 :20 质量％、PVA245 :20 质量％的情况下，含量最多的PVA(聚乙烯醇）是PVA217~245的混合物（由于PVA217~ 245的皂化度之差为3mol%以内，所以是同一聚乙烯醇），该混合物称为聚乙烯醇（A)或 (B)。由此，在PVA217~245的混合物（聚乙烯醇（A)或（B))中，聚合度为（1700X0. 1+2 000X0? 1+2400X0? 1+3500X0? 2+4500X0? 7) /0? 7 = 3200,皂化度为 88mol%。
[0086] 聚乙烯醇㈧与聚乙烯醇⑶的皂化度的绝对值之差优选为3mol%以上，更优选 为5mol%以上。如果为这样的范围，则高折射率层与低折射率层的层间混合状态为理想水 平，因而优选。另外，聚乙烯醇（A)与聚乙烯醇（B)的皂化度之差相差越大越优选，但从聚 乙烯醇对水的溶解性的观点考虑，优选为20mol%以下。
[0087] 另外，从对水的溶解性的观点考虑，优选聚乙烯醇（A)和聚乙烯醇（B)的皂化度 为75mol%以上。为了使高折射率层与低折射率层的层间混合状态为理想水平而进一步 优选聚乙烯醇（A)和聚乙烯醇（B)中的一方的皂化度为90mol%以上，另一方为90mol% 以下。更优选聚乙烯醇（A)和聚乙烯醇（B)中的一方的皂化度为95mol%以上、另一方为 90mol%以下。应予说明，聚乙烯醇的皂化度的上限没有特别限定，通常小于lOOmol%，为 99. 9rnol%以下左右。
[0088] 另外，优选使用皂化度不同的2种聚乙烯醇的聚合度为1000以上的聚乙烯醇，特 别是，更优选聚合度为1500~5000的范围内的聚乙烯醇，进一步优选使用2000~5000的 范围内的聚乙烯醇。因为聚乙烯醇的聚合度如果为1000以上，则涂布膜没有裂纹，如果为 5000以下则涂布液稳定。应予说明，本说明书中，"涂布液稳定"是指，涂布液经时稳定。如 果聚乙烯醇（A)和聚乙烯醇（B)的至少一方的聚合度为2000~5000的范围内，则涂膜的 裂纹减少、特定的波长的反射率提高，因而优选。如果聚乙烯醇（A)和聚乙烯醇（B)的双方 为2000~5000,则上述效果能够更显著地发挥，因而优选。
[0089] 本说明书中所说的"聚合度"是指粘度平均聚合度，可如下求得，S卩，依据JIS K6726 (1994)而测定，使PVA完全再皂化、精制后，根据在30°C的水中测定的特性粘度[n] (dl/g)，按下式（1)求得。
[0090] 式（1)
[0091]P= (〔n〕X103/8. 29)(1/0.62)
[0092] 优选低折射率层所含的聚乙烯醇（B)的皂化度在75~90mol%的范围内并且聚合 度为2000~5000的范围内。如果在低折射率层含有具备这样的特性的聚乙烯醇，则从进 一步抑制界面混合的方面考虑而优选。认为这是因为涂膜的裂纹少并且固定性提高。
[0093] 本发明中使用的聚乙烯醇（A)和（B)可以使用合成品也可以使用市售品。作为 可用作聚乙烯醇（A)和（B)的市售品的例子，例如，可举出PVA-102、PVA-103、PVA-105、 PVA-110、PVA-117、PVA-120、PVA-124、PVA-203、PVA-205、PVA-210、PVA-217、PVA-220、 PVA-224、PVA-235 (以上，Kuraray株式会社制）、JC-25、JC-33、JF-03、JF-04、JF-05、JP-03、 JP-04JP-05、JP-45(以上，JAPANVAM&POVAL株式会社制）等。
[0094] 本发明的水溶性粘结剂树脂，只要不损害本发明的效果，除了将聚乙酸乙烯酯水 解而得的通常的聚乙烯醇以外，还可以含有一部分改性而成的改性聚乙烯醇。如果含有这 样的改性聚乙烯醇，则有时膜的密合性、耐水性、柔软性被改进。作为这样的改性聚乙烯醇， 可举出阳离子改性聚乙烯醇、阴离子改性聚乙烯醇、非离子改性聚乙烯醇、乙烯醇系聚合 物。
[0095] 作为阳离子改性聚乙烯醇，例如为日本特开昭61-10483号公报中记载的那样在 上述聚乙烯醇的主链或侧链中具有伯氨基~叔氨基、季铵基的聚乙烯醇，通过对具有阳离 子性基团的烯键式不饱和单体和乙酸乙烯基的共聚物进行皂化而得。
[0096]作为具有阳离子性基团的烯键式不饱和单体，例如可举出三甲基-(2-丙烯酰 胺-2, 2-二聚甲基乙基）氯化铵、二甲基_(3_丙稀酰胺-3, 3-二甲基丙基）氯化铵、N-乙 烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-(3-二甲基氨基丙基）甲基丙烯酰胺、羟乙基三甲基 氯化铵、三甲基-(2-甲基丙烯酰胺丙基）氯化铵、N-(l，1-二甲基-3-二甲基氨基丙基）丙 烯酰胺等。阳离子改性聚乙烯醇的含有阳离子改性基团的单体的比率相对于乙酸乙烯酯为 0. 1~10摩尔％，优选为0. 2~5摩尔％。
[0097] 阴离子改性聚乙烯醇，例如可举出日本特开平1-206088号公报中记载的那样的 具有阴离子性基团的聚乙烯醇、如日本特开昭61-237681号公报及日本特开昭63-307979 号公报中记载的那样的乙烯醇和具有水溶性基团的乙烯基化合物的共聚物、以及日本特开 平7-285265号公报中记载的那样的具有水溶性基团的改性聚乙烯醇。
[0098] 另外，作为非离子改性聚乙烯醇，例如，可举出日本特开平7-9758号公报中记载 的那样的对一部分乙烯醇加成聚氧化烯基而成的聚乙烯醇衍生物、日本特开平8-25795号 公报中记载的具有疏水性基团的乙烯基化合物和乙烯醇的嵌段共聚物、具有硅醇基的硅醇 改性聚乙烯醇、具有乙酰乙酰基、羰基、羧基等反应性基团的反应性基团改性聚乙烯醇等。
[0099] 另外，作为乙稀醇系聚合物，可举出EXCEVAL(注册商标，Kuraray株式会社制）、 Nichigo G-Polymer(注册商标，日本合成化学工业株式会社制）等。
[0100] 改性聚乙烯醇可以并用聚合度、改性种类等不同的两种以上。
[0101] 改性聚乙烯醇的含量没有特别限定，相对于各折射率的总质量（固体成分），优选 为1~30质量％。如果为这样的范围，更能够发挥上述效果。
[0102] 本发明中，优选在折射率不同的层间分别使用皂化度不同的2种聚乙烯醇。
[0103]例如，高折射率层使用低皂化度的聚乙烯醇（A)、低折射率层使用高皂化度的聚乙 烯醇（B)的情况下，高折射率层中的聚乙烯醇（A)相对于层中的全部聚乙烯醇类的总质量， 优选在40质量％~100质量％的范围内含有，更优选为60质量％~95质量％，低折射率 层中的聚乙烯醇（B)相对于低折射率层中的全部聚乙烯醇类的总质量，优选在40质量％~ 1〇〇质量％的范围内含有，更优选为60质量％~95质量％。另外，高折射率层使用高皂化 度的聚乙烯醇（A)、低折射率层使用低皂化度的聚乙烯醇（B)的情况下，高折射率层中的聚 乙烯醇（A)相对于层中的全部聚乙烯醇类的总质量，优选在40质量％~100质量％的范围 内含有，更优选为60质量％~95质量％，低折射率层中的聚乙烯醇（B)相对于低折射率层 中的全部聚乙烯醇类的总质量，优选在40质量％~100质量％的范围含有，更优选为60质 量％~95质量。如果含量为40质量％以上，则层间混合得到抑制、界面的混乱变小的效果 显著显现。另一方面，如果含量为100质量％以下，则涂布液的稳定性提高。
[0104] (1-1-2)其它的粘结剂树脂
[0105]本发明的高折射率层中，作为聚乙烯醇以外的第1水溶性粘结剂树脂，如果含有 第1金属氧化物粒子的高折射率层能够形成涂膜，则可以无限制地使用任何树脂。另外，后 述的低折射率层中，作为聚乙烯醇以外的第2水溶性粘结剂树脂，与上述同样，如果含有第 2金属氧化物粒子的低折射率层能够形成涂膜，则可以无限制地使用任何树脂。但是，如果 考虑环境问题和涂膜的柔软性，则优选水溶性高分子（特别是明胶、增稠多糖类、具有反应 性官能团的聚合物）。这些水溶性高分子可以单独使用，也可以混合两种以上使用。
[0106] 高折射率层中，作为第1水溶性粘结剂树脂优选使用的聚乙烯醇和并用的其它粘 结剂树脂的含量，相对于高折射率层的固体成分100质量％，可以在5~50质量％的范围 内使用。
[0107]本发明中，从无需使用有机溶剂、环境保护良好的角度考虑，优选粘结剂树脂由水 溶性高分子构成。即，本发明中在不损害其效果的限度内，作为粘结剂树脂，不仅可以使用 上述聚乙烯醇及改性聚乙烯醇，还可以使用聚乙烯醇及改性聚乙烯醇以外的水溶性高分 子。上述水溶性高分子是指，在该水溶性高分子最溶解的温度下，溶解于水中以成为〇. 5质 量％的浓度时，用G2玻璃过滤器（最大细孔40~50ym)过滤的情况下滤出的不溶物的质 量为加入的该水溶性高分子的50质量％以内的水溶性高分子。在这样的水溶性高分子中， 特别优选明胶、纤维素类、增稠多糖类、或者具有反应性官能团的聚合物。这些水溶性高分 子可以单独使用，也可以混合两种以上使用。
[0108]以下，对这些水溶性高分子进行说明。
[0109](明胶）
[0110] 作为可适用于本发明的明胶，可使用目前在卤化银照片感光材料领域中广泛使 用的各种明胶，例如，除酸处理明胶、碱处理明胶以外，也可以为在明胶的制造过程中进 行酶处理的酶处理明胶及明胶衍生物、即分子中具有作为官能团的氨基、亚氨基、羟基、 羧基，用具有能与其反应的基团的试剂进行处理、改质而得的物质。明胶的一般制造方 法众所周知，可以参考例如T.H.James:TheTheoryofPhotographicProcess4th. ed. 1977(Macmillan)55项、科学照片便览（上）72~75项（丸善）、照片工学的基础-银 盐照片编119~124页（Corona公司）等的记载。另外，可举出ResearchDisclosure志 第176卷、No. 17643 (1978年12月）的IX项中记载的明胶。
[0111] (明胶的硬膜剂）
[0112] 使用明胶时，还可以根据需要添加明胶的硬膜剂。
[0113]作为可使用的硬膜剂，可使用作为通常的照片乳剂层的硬膜剂而使用的公知的化 合物，例如，可举出乙烯基砜化合物、尿素-甲醛缩合物、黑色素-甲醛缩合物、环氧类化合 物、叮丙啶系化合物、活性烯烃类、异氰酸酯系化合物等有机硬膜剂、铬、铝、锆等无机多价 金属盐类等。
[0114](纤维素类）
[0115]作为可以在本发明中使用的纤维素类，可优选使用水溶性的纤维素衍生物，例如， 可举出羧甲基纤维素（纤维素羧基甲基醚）、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟 丙基纤维素等水溶性纤维素衍生物、作为含有羧酸基的纤维素类的羧甲基纤维素（纤维素 羧基甲基醚）、羧乙基纤维素等。除此以外，可举出硝基纤维素、醋酸丙酸纤维素、乙酸纤维 素、硫酸纤维素等纤维素衍生物。
[0116](增稠多糖类）
[0117] 作为可以在本发明中使用的增稠多糖类，没有特别限制，例如，可举出通常熟知的 天然简单多糖类、天然复合多糖类、合成简单多糖类以及合成复合多糖类，关于这些多糖类 的详细内容，可参照"生化学事典（第2版），东京京化学同人出版"、"食品工业"第31卷 (1988)21 页等。
[0118] 本发明中所说的增稠多糖类是糖类的聚合物，是在分子内具有大量氢键基团的多 糖类，是具备由于分子间的氢键强度因温度而不同从而低温时的粘度与高温时的粘度差大 这种特性的多糖类。进而，如果在该增稠多糖类中添加金属氧化物微粒，则发生被认为是低 温时与该金属氧化物微粒的氢键所致的粘度上升。对于其粘度上升幅度，15°C时的粘度为 I.OmPa?s以上，优选为5.OmPa?s以上，进一步优选为10.OmPa?s以上。
[0119] 作为可适用于本发明的增稠多糖类，例如可举出半