夹层玻璃的制作方法_5

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应的方法。作为 具有交联性官能团的硅烷化合物,例如是1~3官能的烷氧基硅烷、具有交联性官能团的氯 硅烷化合物、或者具有交联性官能团的二硅氮烷化合物等。
[0234] 隔热层中的无机氧化物粒子的含量没有特别限制,但相对于隔热层的总质量,优 选为10~95质量%,更优选为50~90质量%。如果为10质量%以上,则有空隙率增高、 隔热性提高的趋势,如果为95质量%以下,则有隔热层的机械强度提高的趋势。
[0235] 隔热层含有无机氧化物粒子的情况下,从涂膜柔软性的观点和空隙形成的观点考 虑,优选含有少量的聚合物粘结剂。
[0236] 作为上述聚合物粘结剂,可举出热塑性树脂及具有橡胶弹性的聚合物等,具体而 言,例如可举出淀粉、羧甲基纤维素、纤维素、二乙酰基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、 羟丙基纤维素、海藻酸钠、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚乙烯基苯酚、聚乙烯基甲醚、聚乙烯醇、 聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺、聚羟基(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯-马来酸共聚 物等水溶性树脂、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟 乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯聚合物(EPDM)、磺化 EPDM、聚乙烯醇缩乙醛树脂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯等含有(甲基)丙烯酸酯 的(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯-丙烯腈共聚物、乙烯基乙酸酯等含有乙烯 基酯的聚乙烯基酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、聚丁二烯、氯丁 橡胶、氟橡胶、聚环氧乙烷、聚酯聚氨酯树脂、聚醚聚氨酯树脂、聚碳酸酯聚氨酯树脂、聚酯 树脂、酚醛树脂、环氧树脂等的乳液(胶乳)或者悬浮液。其中,优选水溶性树脂,进一步优 选使用聚乙稀醇。
[0237] 这些聚合物粘结剂的含量没有特别限制,但相对于隔热层的总质量优选为5~90 质量%的范围内,更优选为10~50质量%的范围内。如果为5质量%以上,则隔热层的柔 软性有增高的趋势,如果为90质量%以下则得到多孔性,能够形成隔热性更高的隔热层。
[0238] 作为可用作隔热层的材料的发泡树脂的例子,例如,可举出聚氨酯、聚苯乙烯、聚 乙烯、聚丙烯等聚烯烃、酚醛树脂、聚氯乙烯、脲树脂、聚酰亚胺、三聚氰胺树脂等的发泡体。 它们可以单独或者组合2种以上使用。它们中,从成型性的观点考虑,优选发泡聚苯乙烯或 发泡聚氨酯。
[0239] 另外,从进一步提高膜强度的观点考虑,隔热层也可以使用交联剂。作为交联剂, 大致分为无机系、有机系,但本发明中使用任一种均能够得到充分的效果。这些交联剂可以 单独或者组合2种以上使用。
[0240] 作为使用的上述无机系的交联剂的例子,例如可举出具有硼原子的酸(硼酸、原 硼酸、二硼酸、偏硼酸、四硼酸、五硼酸等)或其盐、锌盐(硫酸锌等)、铜盐(硫酸铜等)、锆 盐等(硝酸锆、乙酸锆等)、铝盐(硫酸铝盐等)、钛盐(乳酸钛盐等)等。它们中,优选的 无机系交联剂为具有硼原子的酸或其盐、铝盐、以及锆盐,更优选为锆盐。
[0241] 另外,作为上述有机系的交联剂,例如可举出醛系交联剂(甲醛、乙二醛、二醛淀 粉、聚丙烯醛、N-羟甲基脲、N-羟甲基三聚氰胺、N-羟基甲基邻苯二甲酰亚胺等)、活性乙 烯基系交联剂(双乙烯基磺酰基甲基甲烷、四乙烯基磺酰基甲基甲烷、N,N,N-三丙烯酰 基-1,3, 5-六氢三嗪等)、环氧类交联剂、以及多异氰酸酯系交联剂等。它们中,优选为多异 氰酸酯系交联剂、环氧类交联剂以及醛系交联剂,更优选为与羟基显示良好的反应的多异 氰酸酯系交联剂及环氧类固化剂。
[0242] 环氧类交联剂是在分子中具有至少2个缩水甘油基的化合物,例如,由Nagase ChemTech株式会社以Denacol(注册商标)的商品名市售的大量交联剂。
[0243] 多异氰酸酯系交联剂是在分子中具有至少2个异氰酸酯基的化合物,具有与羟基 等的高反应性。作为主要的异氰酸酯系交联剂,例如可举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二 异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、以及它们的改性物和预聚物、多官 能芳香族异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯、多官能脂肪属异氰酸酯、嵌段型多异氰酸酯、多异 氰酸酯预聚物等。这些的多异氰酸酯系交联剂的详细内容例如记载在交联剂手册(大成公 司发行,1981年10月发行)中。
[0244] 使用上述无机系交联剂、有机系交联剂任一种情况下,从隔热层的膜强度、柔软性 的观点考虑,相对于聚合物粘结剂,优选大致在1~50质量%的范围使用,更优选在2~40 质量%的范围使用。
[0245] 作为将这些交联剂供给于隔热层的方法,没有特别限制,例如,可以在隔热层形成 用涂布液中添加,另外,也可以在设置隔热层后将该交联剂进行覆盖涂覆后供给。覆盖涂覆 可以与隔热层形成用涂布液的涂布同时进行也可以在其后立刻进行。此时,该交联剂的涂 布方法可以利用涂布机等进行涂布,也可以利用喷涂法进行涂布,或者可以是浸渍于交联 剂溶液中来涂布的方法。
[0246] 接着,对隔热层的形成方法进行说明。
[0247] 作为形成本发明的隔热层的方法,没有特别限制,隔热层含有无机氧化物粒子和 聚合物粘结剂的情况下,优选湿式涂布方式。具体而言,将无机氧化物粒子、聚合物粘结剂、 以及根据需要的交联剂与溶剂混合来制备涂布液后,涂布在基材上并干燥,由此而形成。
[0248] 作为上述溶剂,只要是能够将无机氧化物粒子、聚合物粘结剂以及交联剂均匀分 散的溶剂即可。具体而言,可使用水、甲醇、乙醇、2-丙醇、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、 二甲基乙酰胺、N-二甲基甲酰胺等的1种或2种以上。此时,为了使涂布液(分散液)稳 定化,可以添加各种添加剂。这些的添加剂只要是通过加热能够除去的材料且不使本发明 的空隙隔热层的空隙塌陷的材料,就没有特别限制。
[0249] 作为使用涂布液的涂布方法,只要能够大致均匀涂布成所希望的厚度的方法,其 方法就没有特别限制。例如可举出丝网印刷法、棒涂法、辊涂法、逆涂法、凹版印刷法、刮板 涂布法、模涂法等。涂布的形式根据需要可分别使用连续涂布、间歇涂布、条纹涂布等。进 而,还可以与上述的红外线反射层同时进行复层涂布。
[0250] 作为涂布后的干燥方法,只要能够除去涂布液所含的溶剂就没有特别限制,可适 当选择利用热风干燥、红外线干燥、远红外线干燥、微波干燥、电子束干燥、真空干燥、超临 界干燥等各种方式。干燥温度也没有特别限制,但优选为50~400°C,更优选为70°C~ 150。。。
[0251]另外,使用UV固化型的交联剂时,在涂布后进一步照射UV使其固化也能够形成隔 热层。
[0252] 隔热层含有发泡树脂时的隔热层的形成方法也没有特别限制,例如,可举出化学 发泡、物理发泡等。如果例举一个例子,是发泡聚苯乙烯的情况下,可采用如下方法:将聚苯 乙烯和作为发泡剂的二氧化碳等超临界状态的非活性气体注入超临界挤出机内,将具有高 密度微细气泡的聚苯乙烯片挤出到红外线反射层上形成隔热层的方法等。
[0253] 通过上述方法形成的隔热层的厚度没有特别限制,但优选为IOOnm~200ym,更 优选为IOOnm~20ym。如果为该范围,则几乎对膜的透明性没有影响,能够进一步显现隔 热性。
[0254] 隔热层设置在透明树脂膜的至少一侧即可,但如果考虑热破裂的机理,优选设置 在更靠近玻璃的位置。具体而言,优选位于透明树脂膜与玻璃之间这样的配置,更优选位于 红外线反射层与玻璃之间这样的配置。另外,如果是具有红外吸收层的光学膜,优选该隔热 层位于红外吸收层与玻璃之间这样的配置。
[0255] 应予说明,隔热层含有无机氧化物粒子和聚合物粘结剂的情况下,通过调整各自 在隔热层中的含量,从而能够控制隔热层的空隙率。另外,隔热层含有发泡树脂时,通过控 制树脂的发泡条件,能够控制隔热层的空隙率。
[0256] (3)硬涂层
[0257] 本发明的光学膜优选层叠含有红外吸收颜料等的硬涂层作为用于提高耐擦伤性 的表面保护层。
[0258] 本发明的硬涂层可以层叠在本发明的透明树脂膜的两面,也可以层叠在单面。随 着透明树脂膜不同,有时与粘接层密合性变差,或者将红外线反射层成膜时产生白浊,通过 形成硬涂层能够解决这些不良情况。另外,通过形成硬涂层,还能够控制透明树脂膜的伸长 率。
[0259] 作为在硬涂层中使用的固化树脂,可举出热固化型树脂、紫外线固化型树脂,从容 易成型的角度考虑,优选紫外线固化型树脂,其中更优选铅笔硬度至少为2H的紫外线固化 型树脂。这样的固化型树脂可以单独或者组合2种以上使用。
[0260] 作为这样的紫外线固化型树脂,例如,可举出具有多元醇的丙烯酸酯或甲基丙烯 酸酯之类的多官能性丙烯酸酯树脂、以及由二异氰酸酯和具有多元醇的丙烯酸或甲基丙烯 酸合成的多官能性聚氨酯丙烯酸酯树脂等。进而,还可优选使用具有丙烯酸酯系的官能团 的聚醚树脂、聚酯树脂、环氧树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂或者聚硫醇多烯树 脂等。
[0261] 另外,作为这些树脂的反应性稀释剂,可使用较低粘度的1,6_己二醇二(甲基) 丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇(甲基) 丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇 六(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等2官能以上的单体或低聚物、以及N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯等丙烯酸酯类、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸 丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯 酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸壬基苯酯等甲基丙烯酸酯类、甲基丙烯酸四 氢糠酯、以及其己内酯改性物等衍生物、苯乙烯、a_甲基苯乙烯或者丙烯酸等单官能单体 等。这些反应性稀释剂可以单独或者组合2种以上使用。
[0262] 此外,作为这些树脂的光敏剂(自由基聚合引发剂),可使用苯偶姻、苯偶姻甲醚、 苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶酰甲基缩酮等苯偶姻与其烷基醚类;苯乙酮、2, 2-二甲氧 基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮等苯乙酮类;甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-戊基蒽 醌等蒽醌类;噻吨酮、2, 4-二乙基噻吨酮、2, 4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮类;苯乙酮二甲缩 醛、苯偶酰二甲基缩酮等缩酮类;二苯甲酮、4,4_双甲基氨基二苯甲酮等二苯甲酮类及偶 氮化合物等。这些可以单独或者组合2种以上使用。并且,可以与三乙醇胺、甲基二乙醇胺 等叔胺;2-二甲基氨基乙基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸乙基等苯甲酸衍生物等光引发助 剂等组合使用。这些自由基聚合引发剂的使用量相对于树脂的聚合性成分100质量份为 0. 5~20质量份,优选为1~15质量份。
[0263] 应予说明,上述的固化树脂中可以根据需要配合公知的一般的涂料添加剂。例如, 赋予流平性或表面润滑性等的硅酮系和氟系涂料添加剂除了具有固化膜表面的防擦伤性 的效果,并且在利用紫外线作为活性能量线的情况下,该涂料添加剂通过向空气界面渗出, 能够降低氧导致的树脂的固化阻碍,并在低照射强度条件下也能够得到有效的固化程度。
[0264] 另外,硬涂层优选含有无机微粒。作为优选的无机微粒,可举出含有钛、二氧化硅、 锆、铝、镁、锑、锌或锡等金属的无机化合物的微粒。从确保可见光的透射性的角度考虑,该 无机微粒的平均粒径优选为1000 nm以下,更优选在10~500nm的范围。另外,从与形成硬 涂层的固化树脂的结合力高的一方能够抑制从硬涂层的脱落的角度考虑,无机微粒优选将 单官能或多官能的丙烯酸酯等具有光聚合反应性的感光性基团导入表面的无机微粒。
[0265] 硬涂层的厚度优选为0. 1~50ym的范围内,更优选1~20ym的范围内。如果 为0.Iym以上,则硬涂性有提高的趋势,相反如果为50ym以下,则红外屏蔽膜的透明性有 提尚的趋势。
[0266] 应予说明,硬涂层可以兼作上述红外吸收层。
[0267] 硬涂层的形成方法没有特别限制,例如,可举出制备含有上述各成分的硬涂层用 涂布液后,利用线棒等涂布涂布液,用热和/或UV使涂布液固化,形成硬涂层的方法等。
[0268] 《粘接层》
[0269] 本发明的夹层玻璃在上述光学膜的两面设置粘接层,由此,接合玻璃基板。
[0270] 本发明的光学膜中,优选在光学膜的至少一面侧具有粘接层,但作为粘接层,优选 利用粘合剂构成,作为粘合剂,没有特别限制,例如可例示丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂、 氨基甲酸酯系粘合剂、聚乙烯醇缩丁醛系粘合剂、乙烯-乙酸乙烯酯系粘合剂等。
[0271] 使用的丙烯酸系粘合剂,溶剂系和乳液系均可,但从易于提高粘合力等的角度考 虑,优选溶剂系粘合剂,其中,优选以溶液聚合而得的粘合剂。作为用溶液聚合制造这样的 溶剂系丙烯酸系粘合剂时的原料,例如,作为成为骨架的主单体,可举出丙烯酸乙酯、丙烯 酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯等丙烯酸酯,作为用于提高凝聚力的共聚单体,可 举出乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等,进而作为用于促进交联而赋予稳定 的粘合力、并且在水的存在下也保持一定程度的粘合力的含有官能团的单体,可举出甲基 丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。该层叠膜的粘合剂 层中,作为主聚合物,由于特别需要高粘性,所以丙烯酸丁酯等这样的具有低玻璃化转变温 度(Tg)的主聚合物特别有用。
[0272] 该粘接层中,作为添加剂,例如可含有稳定剂、表面活性剂、紫外线吸收剂、阻燃 剂、防静电剂、抗氧化剂、热稳定剂、润滑剂、填充剂、着色、粘接调节剂等。特别是,如本发明 所述用作窗贴时,添加紫外线吸收剂对抑制紫外线所致的红外屏蔽膜的劣化也是有效的。
[0273] 粘接层的厚度优选为Iym~100ym,更优选为3~50ym。如果为Iym以上,则 粘合性有提高的趋势,能够得到充分的粘合力。相反如果为IOOym以下,则不仅红外屏蔽 膜的透明性提高,而且将红外屏蔽膜贴附于玻璃基板后,剥落时还能够防止在粘接层间发 生凝聚破坏。
[0274] 该粘接层在光学膜上的形成方法没有特别限制,例如,在制备含有上述粘合剂的 粘合剂涂布液后,使用线棒等涂布在光学膜上并干燥从而制成带有粘接层的光学膜。
[0275] 《玻璃基板》
[0276] 接着,对适用于本发明的夹层玻璃的玻璃基板进行说明。
[0277] 作为本发明的玻璃基板,可使用市售的玻璃。玻璃的种类没有特别限定,通常优选 使用钠钙硅玻璃。此时,可以是无色透明玻璃,也可以是有色透明玻璃。
[0278] 另外,2个玻璃基板中,接近入射光的室外侧的玻璃基板优选是无色透明玻璃。另 外,远离入射光侧的室内侧的玻璃基板优选为绿色系有色透明玻璃、浓色透明玻璃或无色 透明玻璃。绿色系有色透明玻璃优选具有紫外线吸收性能和红外线吸收性能。通过使用这 些玻璃,能够在室外侧尽可能反射太阳照射能量,进而减小夹层玻璃的太阳照射透射率。
[0279] 绿色系有色透明玻璃没有特别限定,例如可优选举出含铁的钠钙硅玻璃。例如,在 钠钙硅系的母玻璃中以Fe2O3换算计含有总铁0. 3~1质量%的钠钙硅玻璃。进而,由于近 红外区域的波长的光的吸收受总铁中2价铁的吸收支配,所以优选FeO(2价的铁)的质量 以换算成Fe2O3计为总铁的20~40质量%。
[0280] 为了赋予紫外线吸收性能,可举出在钠钙硅系的母玻璃中加入铈等的方法。具体 而言,优选实质上使用以下组成的钠钙硅玻璃。Si02:65~75质量%、Al2O3=O. 1~5质 量%、似20+1(20:10~18质量%、CaO:5~15质量%、MgO:1~6质量%、以Fe2O3换算的总 铁:0. 3~1质量%、以CeO2换算的总铈和/或TiO2:0. 5~2质量%。
[0281] 另外,浓色透明玻璃没有特别限定,例如,可优选举出以高浓度含有铁的钠钙硅玻 璃。
[0282] 将本发明的夹层玻璃用于车辆等的窗户时,室内侧玻璃基板和室外侧玻璃基板的 厚度均优选为1. 5~3. 0_。此时,室内侧玻璃基板和室外侧玻璃基板可以是相同厚度,也 可以是不同厚度。将夹层玻璃用于汽车窗时,例如,可举出使室内侧玻璃基板和室外侧玻璃 基板均为2.Omm的厚度或2.Imm的厚度。另外,将夹层玻璃用于汽车窗时,例如,通过使室 内侧玻璃基板的厚度小于2_、室外侧玻璃基板的厚度大于2_,从而能够使夹层玻璃的总 厚度减小,并且抵抗来自车外侧的外力。室内侧玻璃基板和室外侧玻璃基板可以为平板状, 也可以为弯曲状。车辆、特别是汽车窗大多是弯曲的,因此室内侧玻璃基板和室外侧玻璃基 板的形状大多为弯曲形状。此时,光学膜设置在室外侧玻璃基板的凹面侧。进而,可以根据 需要使用3个以上的玻璃基板。
[0283] 实施例
[0284] 以下,举出实施例具体说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。应予说明, 实施例中使用" % "的表示,只要没有特别说明,表示"质量% "。
[0285]《夹层玻璃1的制作》
[0286](低折射率层用涂布液Ll的制备)
[0287] 首先,将10质量%的作为第2金属氧化物粒子的胶体二氧化硅(日产化学工业株 式会社制,SN0WTEX(注册商标)0XS)水溶液680份、4.0质量%的聚乙烯醇(Kuraray株式 会社制,PVA-103:聚合度300,皂化度98. 5mol% )水溶液30份、以及3. 0质量%的硼酸水 溶液150份混合并分
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