一种利用硫酸亚铁制备缓释铁肥的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于固废处理领域，具体涉及一种利用硫酸亚铁制备缓释铁肥的方法。
【背景技术】
[0002] 钛白粉行业是国民经济中不可或缺，但污染又较重的一类工业行业的典型。在钛 白粉的生产中，传统硫酸法占据市场主导地位。在硫酸法钛白生产中，当以锐钛矿为原料 时，将有大量的钛白副产物硫酸亚铁(FeS〇4 · 7H2〇)产出，每生产1吨Ti〇2,产出硫酸亚铁量 约3~4吨。2013年全国实现钛白粉总产量215万吨，其中锐钛型钛白粉为51万吨，占钛白粉 总产量的23.7%，产硫酸亚铁量可达150-200万吨。预计未来几年我国钛白将至少保持200 万吨/年的需求量，如果钛白粉原料结构变化不大，那么，未来五年的硫酸亚铁的累计产量 将达到750~1000万吨。如此大量的硫酸亚堆积，直接影响钛白粉装置和生产。更为严重的 是硫酸亚铁具有酸性和一定的腐蚀性，长期堆放，这不仅造成资源的浪费，而且污染环境。 硫酸亚铁的回收利用是所有钛白粉生产厂家十分重视并迫切希望解决的一个重要课题。
[0003] 目前，我国开发利用的主要应用范围大致为：制备铁系颜料并联产硫酸或硫酸盐 (CN104016418A，CN102583575A，CN103964512A，CN103072953A，CN102976413A);用于生产铁 精粉（〇附025025274,0价0386413(^，0附023441234) ;合成污水处理药剂（0价02951713八， 〇附0352395(^，0价039919414);饲料添加剂（0吧036250651])等。其中，用于生产铁系颜料的 量最大，其次是生产铁精粉和污水处理，很少一部分用于饲料添加剂。但是，这些开发手段 面临市场需求不足，无法满足大量有效的消化利用硫酸亚铁的要求，而且均采用溶液化学 方法处理，在处理过程中容易造成环境的二次污染。因此，新工艺技术的研发，开拓硫酸亚 铁资源化利用范围和途径，对环境保护和钛白粉工业经济的健康发展具有重要意义。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种利用硫酸亚铁制备缓释铁肥的方法，该方法涉及的制备 工艺简单、成本低、环境友好;且所得产物铁离子的缓释效果好，具有重要的经济效益和环 境效益。
[0005] 为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
[0006] -种利用硫酸亚铁制备缓释铁肥的方法，包括如下步骤:将硫酸亚铁基原料、固化 剂和碳酸钠进行混合，加水配成高浓度浆体;然后放入行星磨进行研磨，控制球料比为35~ 70,研磨速度为300~SOOrpm，研磨时间为30~120min，将所得产物进行烘干得缓释铁肥。
[0007] 根据上述方案，所述硫酸亚铁基原料为以硫酸法生产钛白时产生的硫酸亚铁固体 废弃物或市售硫酸亚铁工业产品。
[0008] 根据上述方案，所述硫酸亚铁固体废弃物中FeS〇4 · 7H20的质量纯度2 89%。
[0009] 根据上述方案，所述固化剂为碳酸钙或碳酸钙矿物。
[0010] 根据上述方案，所述碳酸钙矿物为石灰石或方解石等。
[0011] 根据上述方案，所述硫酸亚铁基原料中的硫酸亚铁、固化剂和碳酸钠的摩尔比为 1:(0.7~1):(0.1~0·3)〇
[0012] 根据上述方案，所述高浓度浆体中硫酸亚铁、固化剂和碳酸钠的总质量与水的体 积之比为〇· 1~lCL〇g/mL。
[0013] 根据上述方案，所述烘干温度为60~100°C。
[0014] 本发明利用机械力研磨手段，将硫酸亚铁基原料与固化剂的混合物加水进行研 磨，并加入碳酸钠，碳酸钠的存在促进碳酸亚铁(FeC0 3)的生成，Na2C03在高浓度浆体中，在 机械力搅拌条件下，迅速解离为Na+和⑶ 32'诱发Fe2++C03 2>FeC03的生成，CaC03在此条件 下，解离出的一部分C〇A也参与反应，最后使硫酸亚铁转化成碳酸亚铁(FeC0 3)和针铁矿 (FeO(OH))，并伴随生成不溶于水的二水硫酸钙(CaS04 · 2H20)，将所得产物进行烘干，即得 到具有缓释效果的铁肥。所述缓释铁肥，其在接近中性(pH=7~6)的水环境中，铁离子不会 溶出;在酸性环境(pH=l~3)中，铁离子缓慢释放;可用作植物根部的缓释铁肥。
[0015] 本发明的有益效果为：
[0016] 1)本发明采用一步合成缓释铁肥，涉及的制备工艺简单，反应条件温和，具有节 能、尚效、环保的优点。
[0017] 2)本发明可以钛白副产物硫酸亚铁等为原料，并以廉价易得的碳酸钙作为固化 剂，涉及的产品原料成本低。
[0018] 3)本发明解决了钛白工业中酸性固废存在的环境污染的问题，使固体废物得到重 新利用，具有良好的环境和经济效益。
【附图说明】
[0019 ]图1为本发明实施例1所得产物在初始pH=2和pH=7的水溶液中铁离子的溶出量。
[0020]图2为本发明实施例1所得产物的XRD图谱。
[0021 ]图3为本发明实施例2所得产物在初始pH=2和pH=7的水溶液中铁离子的溶出量。 [0022]图4为本发明实施例2所得产物的XRD图谱。
[0023]图5为本发明对比例所得产物在初始pH=2和pH=7的水溶液中铁离子的溶出量。 [0024]图6为本发明对比例所得产物的XRD图谱。
【具体实施方式】
[0025]为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明 进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限 定本发明。
[0026]以下实施例中采用的硫酸亚铁基原料为硫酸亚铁为以硫酸法生产钛白时产生的 硫酸亚铁固体废弃物和硫酸亚铁市售工业品，其中钛白副产物固体废弃物组成见下表：
[0027]
[0028] 所述硫酸亚铁市售工业品中？63〇4,7出0的质量含量为99.0~100%。
[0029] 所述碳酸钠和碳酸钙均为市售工业产品。
[0030] 实施例1
[0031] 一种利用硫酸亚铁制备缓释铁肥的方法，包括以下步骤：
[0032] 将钛白副产物硫酸亚铁卬63〇4.7出0)、碳酸钙(0&0)3)和碳酸钠(他 2(1)3)以1:0.7: 0.3的摩尔比进行混合，固体总质量为4g，加入水0.4mL配成高浓度浆体，然后放入行星磨中 进行研磨，其中球料比为35，研磨速度为500rpm、时间为120min，将研磨所得产物在60°C下 进行烘干，得缓释铁肥。
[0033]取2g本实施例所得产物分别置于pH为7和2的水溶液中，其中水溶液的pH由柠檬酸 进行控制，以模拟植物根部酸性环境;然后分别在311、2411、4811、7211、9611、12011和14411时，取 样检测溶液中的铁离子浓度。将同等条件下的2g样品溶于浓盐酸中直至铁离子的溶出量不 变，此时的值作为样品铁溶出的极限值，测定结果为425mg。