专利名称：一种磷酸脂的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种磷酸脂的合成方法，更确切地说，是一缩二乙二醇双磷酸双脂肪醇脂有机化合物的合成方法，属有机化合物合成技术领域。
背景技术：
以往用于无机粉体表面有机化改性的改性剂几乎都是各种脂肪酸盐、树脂酸盐、以及简单磷酸酯盐。由于脂肪酸、树脂酸及其盐类必须在较高的pH值条件下，较高温度(大于80℃)下才能良好地溶于水中与无机粉体表面发生反应。这样制得的活性无机粉体产品往往碱性较强，会促使有些塑料在加工时发生部分分解。同时，由于脂肪酸、树脂酸类物质及其盐类在水中的溶解度较小，所以大量改性剂悬浮在无机粉体乳液中形成泡沫，既不能起到改性作用，反而会增加过滤的困难。另外由于脂肪酸、树脂酸类物质、油脂类物质与无机粉体表面形成的结合力不够强，因此往往难以保证产品具有高的活化率，而且用于有机高聚物中补强作用不够显著。
中国专利90110232.6公开了一种简单磷酸酯的合成与应用方法；中国专利99808094.2公开了一种关于单磷酸酯的合成以及在矿物粉体中的应用方法。中国专利02811195.8、20031011474.7公开了两种单磷酸酯表面活性剂的合成方法，这种单磷酸酯产品主要用于矿物粉体表面的改性、也可用于阻燃剂以及洗发香波等。中国专利99109432.8公开了一种多聚磷酸酯，可用于阻燃剂。
发明内容
本发明的目的是合成一种主要用于碱性无机粉体表面改性的磷酸酯，即一种具有特别结构的一缩二乙二醇双磷酸双脂肪醇酯。
本发明“一种磷酸脂的合成方法”，其特征在于具有以下的过程和步骤a.在设有减压氯化氢吸收装置、温度计和恒压滴液漏斗的三口圆底烧瓶中加入定量的POCl3，用冰水浴冷却至0～30℃，在搅拌和减压条件下，经恒压滴液漏斗加定量的一缩二乙二醇，保持反应温度的范围为0～30℃，滴加时间0.1～5小时，压力为0.001～0.1MPa；反应所生成的氯化氢用NaOH水溶液吸收；滴加完毕后，继续保温1～10小时；b.继续向反应体系中滴加定量的脂肪醇，滴加时间为0.1～5小时，压力为0.001～0.1MPa，生成的氯化氢仍用NaOH水溶液吸收；反应温度为10～65℃；搅拌，并保温1～10小时；c.随后滴加去离子水50～100ml进行水解，滴加时间为0.1～5小时；保持温度30～95℃，压力为0.001～0.1MPa；再搅拌1～10小时；d.然后将反应液置于分液漏斗中，0～40℃静置分层，除去水层，得白色固体，所得固体用无水乙醇在-5～30℃下经两次重结晶可得白色晶状物即所需产物一缩二乙二醇双磷酸双脂肪醇酯。
本发明合成方法的反应机理及其反应过程的化学反应式如下所述。
本发明方法采用一缩二乙二醇与三氯氧磷反应，随后再与脂肪醇反应，最后通过水解生成一缩二乙二醇双磷酸双肪脂肪醇酯。
产物一缩二乙二醇双磷酸双脂肪醇酯具有如下的分子结构 上式中，R1是C8～C18的饱和或不饱和直链烃基。
本发明采用的原料为三氯氧磷、一缩二乙二醇和脂肪醇。其化学反应式如下第一步反应方程式 第二步反应方程式 第三步反应方程式(滴加去离子水)具体实施方式
现将本发明的具体实施例叙述于后。
实施例1
本实施例的合成方法的步骤如下(1)在设有减压氯化氢吸收装置、温度计和恒压滴液漏斗的三口圆底烧瓶中加入0.136mol POCl3，用冰水浴冷却到0～5℃，在搅拌和减压条件下，经恒压滴液漏斗滴加入0.065mol一缩二乙二醇，保持反应温度的15～25℃，滴加时间1小时，压力为0.08MPa；反应所生成的氯化氢用NaOH水溶液吸收；滴加完毕后，继续保温3小时；(2)继续向反应体系中滴加正十二醇0.13mol，滴加时间为1小时，压力为0.06MPa，生成的氯化氢仍用NaOH水溶液吸收；反应温度为35～45℃；搅拌，并保温3小时；(3)随后滴加去离子水60ml进行水解，滴加时间为1小时；保持温度55～65℃，压力为0.04MPa；保持温度55～65℃，再搅拌2小时；(4)然后将反应液置于分液漏斗中，5～10℃冷藏，静置分层，除去水层，得白色固体，所得固体用无水乙醇在0～5℃下经两次重结晶可得白色晶状物即所需产物一缩二乙二醇双磷酸双十二醇酯。
产物的收率为52.7％，其熔点为70.3～72.6℃。
实施例2本实施例的合成步骤如下(1)在设有减压氯化氢吸收装置、温度计和恒压滴液漏斗的三口圆底烧瓶中加入0.136mol POCl3，用冰水浴冷却到0～5℃，在搅拌和减压条件下，经恒压滴液漏斗滴加入0.065mol一缩二乙二醇，保持反应温度的0～5℃，滴加时间2小时，压力为0.01MPa；反应所生成的氯化氢用NaOH水溶液吸收；滴加完毕后，继续保温7小时；(2)继续向反应体系中滴加正十二醇0.13mol，滴加时间为1小时，压力为0.01MPa，生成的氯化氢仍用NaOH水溶液吸收；反应温度为25～30℃；搅拌，并保温8小时；(3)随后滴加去离子水60ml进行水解，滴加时间为1小时；保持温度45～55℃，压力为0.02MPa；再搅拌2小时；(4)然后将反应液置于分液漏斗中，7℃冷藏，静置分层，除去水层，得白色固体，所得固体用无水乙醇在0～5℃经两次重结晶可得白色晶状物即所需产物一缩二乙二醇双磷酸双十二醇酯。
产物的收率为60.5％，其熔点为70.5～72.6℃。
实施例3本实施例的合成步骤如下(1)在设有减压氯化氢吸收装置、温度计和恒压滴液漏斗的三口圆底烧瓶中加入0.136mol POCl3，用冰水浴冷却到0～5℃，在搅拌和减压条件下，经恒压滴液漏斗滴加入0.065mol一缩二乙二醇，保持反应温度的10～20℃，滴加时间2小时，压力为0.05MPa；反应所生成的氯化氢用NaOH水溶液吸收；滴加完毕后降低压力到0.01MPa，继续保温搅拌5小时；(2)继续向反应体系中滴加正十二醇0.13mol，滴加时间为1小时，压力为0.01MPa，生成的氯化氢仍用NaOH水溶液吸收；反应温度为35～40℃；搅拌，并保温6小时；(3)随后滴加去离子水60ml进行水解，滴加时间为2小时；保持温度65～70℃，压力为0.01MPa；再搅拌2小时；(4)然后将反应液置于分液漏斗中，5～10℃冷藏，静置分层，除去水层，得白色固体，所得固体用无水乙醇在0～5℃下经两次重结晶可得白色晶状物即所需产物一缩二乙二醇双磷酸双十二醇酯。
产物的收率为66.8％，其熔点为70.7～72.5℃。
权利要求
1.一种磷酸脂的合成方法，其特征在于具有以下的过程和步骤a.在设有减压氯化氢吸收装置、温度计和恒压滴液漏斗的三口圆底烧瓶中加入定量的POCl3，用冰水浴冷却至0～30℃，在搅拌和减压条件下，经恒压滴液漏斗加定量的一缩二乙二醇，保持反应温度的范围为0～30℃，滴加时间0.1～5小时，压力为0.001～0.1MPa；反应所生成的氯化氢用NaOH水溶液吸收；滴加完毕后，继续保温1～10小时；b.继续向反应体系中滴加定量的脂肪醇，滴加时间为0.1～5小时，压力为0.001～0.1MPa，生成的氯化氢仍用NaOH水溶液吸收；反应温度为10～65℃；搅拌，并保温1～10小时；c.随后滴加去离子水50～100ml进行水解，滴加时间为0.1～5小时；保持温度30～95℃，压力为0.001～0.1MPa；再搅拌1～10小时；d.然后将反应液置于分液漏斗中，0～40℃静置分层，除去水层，得白色固体，所得固体用无水乙醇在-5～30℃下经两次重结晶可得白色晶状物即所需产物一缩二乙二醇双磷酸双脂肪醇酯。本发明合成方法的反应机理及其反应过程的化学反应式如下所述。本发明方法采用一缩二乙二醇与三氯氧磷反应，随后再与脂肪醇反应，最后通过水解生成一缩二乙二醇双磷酸双肪脂肪醇酯。产物一缩二乙二醇双磷酸双脂肪醇酯具有如下的分子结构 上式中，R1是C8～C18的饱和或不饱和直链烃基。
全文摘要
本发明涉及一种磷酸酯的合成方法，更确切地说是一缩二乙二醇双磷酸双脂肪醇酯有机化合物的合成方法，属有机化合物合成技术领域。本发明方法是以一缩二乙二醇、三氯氧磷及脂肪醇为原料。本发明方法的合成步骤为先将一缩二乙二醇与三氯氧磷反应，生成物随后再与脂肪醇反应，最后再通过水解制得白色固状物一缩二乙二醇双磷酸双脂肪醇酯。该产物主要用于碱性无机粉体表面改性，是一种有机改性剂，另外也可用作阻燃剂。
文档编号C07F9/00GK1821252SQ20061002523
公开日2006年8月23日 申请日期2006年3月30日 优先权日2006年3月30日
发明者陈烨璞, 范海华 申请人:上海大学