专利名称：一种工业化生产氨基吡唑的新方法
技术领域：
本发明涉及一种工业化生产氨基吡唑的制备方法。
背景技术：
氨基吡唑的化学名称为5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑，以下简称氨基吡唑，它是合成农药产品氟虫腈的关键中间体。
综合国内外文献报道，氨基吡唑的制备方法有以下几种①由苯肼与氯乙酰氯反应后，再经氯化、氰化、环化得到目标物；②以2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料，先做成苯肼，再与富马腈缩合，再经氧化后关环得到目标物；③以3，4，5-三氯-三氟甲苯为原料，制备成苯肼后，再按方法②合成得目标物；④以2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的重氮盐为原料与2，3-二氰基丙醛反应得化合物关环后得到目标物。
方法①②③都要先做成苯肼，其中方法①有6步反应，氰化反应条件苛刻且污染严重，收率不高，6步反应的总收率仅30％左右。
方法②有5步反应，苯肼与富马腈反应收率不高，5步反应的总收率仅50％。
方法③的原料3，4，5-三氯-三氟甲苯价格昂贵，原料不易得。做成苯肼后无论采用方法①或方法②都同样存在收率偏低的问题；方法④所用原料2，3-二氰基丙醛来源困难，不利于工业化生产。
有研究表明方法①、方法②都不能满足工业化生产的要求。
发明内容
本发明目的在于提供一种工业化生产氨基吡唑的制备方法。
该方法和现有技术相比，具有原料易取、工艺简单、操作方便、污染物排放少、反应收率高、品质纯、成本低、最终目标物含量≥98％的优点。
本发明所述生产氨基吡唑新方法是以4-三氟甲基苯胺为起始原料，经重氮化反应得到重氮盐，再与二氰基丙酸乙酯缩合后再经关环得到。
具体制备步骤如下第一步氯化，将定量的4-三氟甲基苯胺、水加入反应釜中升温至60℃-70℃，通入定量氯气，通氯完毕，降温至10℃-20℃，过滤、烘干得2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺。
第二步重氮化，将定量的2，6-二氯-4-三氟苯胺、亚硝酸钠、浓硫酸和水加入反应釜在0℃-10℃常压下进行重氮化反应2小时。
第三步缩合，在上步反应物中再加入二氰基丙酸酯，温度为20℃-30℃，常压下反应6小时。
第四步环合，缩合完全后加入氨水环合，温度20℃-30℃，常压3小时，过滤，产生氨基吡唑粗品和废水。
第五步精制，在氨基吡唑粗品中加入甲苯精制，温度0℃-10℃，常压10小时后分离出母液，蒸馏回收甲苯，温度110℃保持4小时，少量甲苯无组织排放，产生蒸馏废渣，分离得到氨基吡唑成品，干燥入库保存。
H2SO4+2NH3·H2O→(NH4)2SO4+2H2O(NH4)2CO3+H2SO4→(NH4)2SO4+H2O+CO2↑
图1为工艺流程具体实施例方式实施例一下面以生产一反应釜为例，具体介绍本发明的
具体实施例方式第一步氯化，将160kg4-三氟甲基苯胺、700kg水加入2000升的反应釜中升温至60℃-70℃，通入142kg氯气，通氯完毕后降温至10℃-20℃，过滤、烘干得230kg 2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺；第二步重氮化，将115kg 2，6-二氯-4-三氟苯胺、35kg亚硝酸钠、98kg 98％浓硫酸和400kg水加入反应釜在0℃-10℃常压下进行重氮化反应2小时；第三步缩合，在上步反应物中再加入76kg二氰基丙酸酯，温度为20℃-30℃，常压下反应6小时；第四步环合，缩合完全后通入25kg氨气环合，温度20℃-30℃，常压3小时，过滤，产生165kg粗品氨基吡唑和废水；第五步精制，在165kg粗品氨基吡唑中加入500kg甲苯精制，温度0℃-10℃，常压10小时后分离出母液，蒸馏回收甲苯，温度110℃保持4小时，少量甲苯无组织排放，产生蒸馏废渣，分离得到149kg纯度为99.21％的成品氨基吡唑，经干燥入库保存。
权利要求
1.一种工业化生产氨基吡唑的制备方法，其特征是以4-三氟甲基苯胺为起始原料，经重氮化反应得到重氮盐，再与二氰基丙酸乙酯缩合后再经关环得到。具体制备步骤如下第一步氯化，将定量的4-三氟甲基苯胺、水加入反应釜中升温至60℃-70℃，通入定量氯气，通氯完毕，降温至10℃-20℃，过滤、烘干得2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺；第二步重氮化，将定量的2，6-二氯-4-三氟苯胺、亚硝酸钠、浓硫酸和水加入反应釜在0℃-10℃常压下进行重氮化反应2小时；第三步缩合，在上步反应物中再加入二氰基丙酸酯，温度为20℃-30℃，常压下反应6小时；第四步环合，缩合完全后加入氨水环合，温度20℃-30℃，常压3小时，过滤，产生氨基吡唑粗品和废水；第五步精制，在氨基吡唑粗品中加入甲苯精制，温度0℃-10℃，常压10小时后分离出母液，蒸馏回收甲苯，温度110℃保持4小时，少量甲苯无组织排放，产生蒸馏废渣，分离得到氨基吡唑成品，干燥入库保存。
全文摘要
本发明提供一种工业化生产氨基吡唑的制备方法，以4－三氟甲基苯胺为起始原料，经氯化、重氮化反应得到重氮盐、与二氰基丙酸乙酯缩合、环合氨基吡唑粗品，最后精制得到精品。该方法和现有技术相比，具有原料易取、工艺简单、操作方便、污染物排放少、反应收率高、品质纯、成本低、最终目标物含量≥98％的优点。
文档编号C07D231/38GK101045709SQ200610039398
公开日2007年10月3日 申请日期2006年3月31日 优先权日2006年3月31日
发明者庄夕华, 敖枝平, 张东华, 林军, 钱晖, 王开明 申请人:江苏春江农化有限公司