专利名称：通过结晶借助高沸点物处理制备(甲基)丙烯酸的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备(甲基)丙烯酸的方法、一种制备(甲基)丙烯酸的装置、一种制备聚合物的方法、以及基于或者包含(甲基)丙烯酸或聚合物的化学制品和(甲基)丙烯酸或聚合物在化学制品中的用途。
“(甲基)丙烯酸”在本文中用于表示术语名为“甲基丙烯酸”和“丙烯酸”的化合物。这两种化合物中，根据本发明优选丙烯酸。
可以通过多种方法制备(甲基)丙烯酸。特别值得关注的是从石化制品如丙烯开始的方法。在本文中，一方面可以通过催化气相氧化或者通过用含氧气体如空气的气相氧化使丙烯首先转化成丙烯醛，然后转化成丙烯酸。这样，在两步法中，首先将丙烯催化氧化成丙烯醛，然后在第二处理步骤中同样用催化剂将丙烯醛转化成丙烯酸。通过用水或者用高沸点物吸收以形成水溶液或相应地高沸点物溶液，从所述气态反应混合物中脱除如此得到的丙烯酸。然后一般通过所述丙烯酸溶液的共沸蒸馏、之后进行进一步提纯步骤而实现丙烯酸的提纯。在一种类似的方法中，可以在气相中通过异丁烯、叔丁醇、异丁烯醛或异丁醛的催化氧化而合成甲基丙烯酸。
另外已经尝试不在气相中而是在溶液中进行所述催化反应。这一方面可以用均相催化剂进行，另一方面可以用多相催化剂进行，例如由DE 10201 783 A1可知的。另一种制备丙烯酸的方法首先由多元醇如甘油开始，使其脱水成丙烯醛，如DE 42 38 493 C1中所述。然后可以分别在多相或均相催化剂的存在下通过气相氧化或者通过溶液氧化使如此得到的丙烯醛转化成丙烯酸。
对于这些不同的丙烯酸或甲基丙烯酸制备方法的产物而言，共同之处在于存在于这些产物中的(甲基)丙烯酸的纯度通常不足以直接用于进一步加工成聚合物或其他后续产物。特别是在超吸收剂的制备方面，其实质上基于轻度交联的部分中和的聚丙烯酸以及在F.L.Buchholz和A.T.Graham的“Modern Superabsorbent Technology”，Wiley-VCH，NewYork，1998中作了更详细的描述。在制备主要用于卫生制品如尿布、失禁用品和妇女卫生用品或者医用制品如创伤敷料中的超吸收剂的情况下，对于(甲基)丙烯酸纯度的要求特别高。这使得必须对上述(甲基)丙烯酸制备方法的产物进行一个或多个提纯步骤。在(甲基)丙烯酸的工业生产中，这些提纯步骤一般是一次或多次蒸馏操作。尽管完善地建立了工业规模的作为提纯方法的蒸馏操作并且早已证实了其效果，但是在蒸馏提纯中，常常由于其伴随对(甲基)丙烯酸的加热，因而会形成二聚物或低聚物。
为了使这些(甲基)丙烯酸二聚物和/或低聚物转化成相应的单体，现有技术提出了许多建议。
因而，例如，JP Sho 61-36501 B2描述了二聚丙烯酸的热分流(thermalsplitting)并同时蒸馏经分流的单体丙烯酸。这可导致大部分高沸点组分的分离，但是除了(甲基)丙烯酸二聚物和/或低聚物外会作为杂质同时形成的马来酸、马来酸酐和原白头翁素的浓度几乎保持不变。将如此处理的料流供回(甲基)丙烯酸的制备过程中并会引起原白头翁素、马来酸和马来酸酐在精制的丙烯酸中的富集，这会降低其品质以及就自由基聚合中该丙烯酸的进一步处理而言是特别不利的，因为这些杂质在自由基聚合中会促进链终止(chain braking)和链转移反应。
此外，EP 0 887 334 A1描述了从含有丙烯酸二聚物、丙烯酸和马来酸的组合物中回收丙烯酸的方法，由此首先在蒸馏装置中分离丙烯酸，以及将蒸馏中得到的富含丙烯酸二聚物和丙烯酸的底部产物在二聚物分流反应器中转化。最后，将在二聚物分流反应器中得到的底部产物供回至蒸馏装置中。尽管原白头翁素是进一步加工丙烯酸的一个阻碍，但是没有提及原白头翁素浓度的降低。此外，EP 0 887 334 A1中所述的具有后续连接的二聚物分流反应器以及其中将二聚物分流反应器的顶部料流部分循环至在先连接的蒸馏装置中的布置会导致送入所述蒸馏装置中的供应料流不必要地增加以及由此使得需要更大尺寸的蒸馏装置。
因此，本发明目的是至少部分减轻或者完全克服技术发展水平中出现的缺陷。
本发明的另一目的在于在其提纯过程中经济地处理存在于粗制(甲基)丙烯酸中的杂质，例如二聚物和/或低聚物以及马来酸、马来酸酐或原白头翁素。
此外，本发明的一个目的在于实现(甲基)丙烯酸二聚物和/或低聚物向(甲基)丙烯酸的转化以及减少其他杂质如马来酸、马来酸酐或原白头翁素的富集。
本发明的另一目的在于提供一种产生高纯度(甲基)丙烯酸的装置，其以低能耗、尽可能少的操作中断以及对环境更加友好的操作、和以二聚(甲基)丙烯酸或三聚(甲基)丙烯酸或者更高级低聚物形式的(甲基)丙烯酸的尽可能低的损失，将不纯的(甲基)丙烯酸提纯至最高纯度。
另外，本发明的一个目的是提供一种方法和装置，由此在(甲基)丙烯酸的生产过程中和尤其是在提纯过程中减少(甲基)丙烯酸的非控制聚合的危险。
另外，本发明的一个目的在于通过适当的方法改进和装置改进而改进(甲基)丙烯酸的生产以使得采用(甲基)丙烯酸的聚合物或者基于(甲基)丙烯酸的化学制品的生产得到改进。
分类撰写的专利权利要求书至少对一部分这些目的的解决方案作出了贡献，以及在下文中对其作了更详细的进一步说明。其他有利的实施方式和改进方式是各个从属权利要求的主题及其后的描述，它们可以分别单独地应用或者以任意方式相互组合。
本发明的制备(甲基)丙烯酸的方法包括下列步骤a)合成粗制(甲基)丙烯酸相；b)蒸馏处理所述粗制(甲基)丙烯酸相以得到-(甲基)丙烯酸相，和-包含(甲基)丙烯酸二聚物或(甲基)丙烯酸低聚物或这两者的二聚物相；
c)从所述二聚物相中分流至少一部分(甲基)丙烯酸二聚物或分流(甲基)丙烯酸低聚物或分流这两者以得到-包含(甲基)丙烯酸的低沸点物相，和-与所述低沸点物相相比包含较少(甲基)丙烯酸的高沸点物相；d)通过结晶经由形成一种或多种晶体而从所述低沸点物相中分离至少一部分(甲基)丙烯酸以得到-纯(甲基)丙烯酸，和-残留物。
所述粗制(甲基)丙烯酸相分别以该粗制(甲基)丙烯酸相计包含优选1-80wt％、更优选5-75wt％、甚至优选7-70wt％的(甲基)丙烯酸。所述粗制(甲基)丙烯酸相的其他组分一方面可以是载体如溶剂，例如水或沸点高于(甲基)丙烯酸的芳族化合物或者载气或上述组分的至少两种。此外，所述粗制(甲基)丙烯酸相常常包含杂质如(甲基)丙烯酸的二聚物或低聚物、醛(例如乙醛、糠醛或苯甲醛)、丙酸、乙酸、马来酸、马来酸酐或原白头翁素。醛含量通常是100-2,000ppm，特别优选200-1,000ppm，马来酸和马来酸酐的含量是500-5,000ppm，特别优选1,000-2,000ppm，二聚物或低聚物的含量是0.01-2wt％，特别优选0.2-0.6wt％，乙酸含量是0.2-10wt％，特别优选2-4wt％，水含量是10-50wt％，特别优选30-40wt％，丙酸含量小于0.1wt％，特别优选小于0.05wt％以及原白头翁素的含量是10-1,000ppm，特别优选100-200ppm。所述重量含量(以ppm或wt％计)分别基于该粗制(甲基)丙烯酸相的总重量。
在本发明的方法中优选的是根据步骤a)的合成选自下列方法i.气相氧化，ii.含有至少一个OH-基团的有机分子的脱水，任选地接着氧化，优选气相氧化，iii.液相氧化。
气相氧化的合成路径一般是本领域技术人员已知的，尤其在EP 1 319648 A1中得到公开。对于脱水，除了甘油以外，羟基羧酸如乳酸或β-羟基丙酸适合作为含有至少一个OH-基团的有机分子。
如果将甘油用作上述分子，在脱水反应中形成丙烯醛，其可以随后进行氧化，气相氧化或者液相氧化，优选气相氧化，从而得到丙烯酸。对于β-羟基丙酸的情况，直接通过脱水得到丙烯酸。适合的脱水条件是本领域技术人员已知的，并且尤其可以在DE 42 38 493 C1中找到。制备(甲基)丙烯酸的液相氧化路径也是本领域技术人员已知的，并且还可以例如在DE102 01 783 A1中找到。
在本发明方法的另一方面中，优选根据步骤b)的蒸馏处理在至少两个相继的蒸馏步骤中进行。为此，将主要是液态的粗制(甲基)丙烯酸相(一般来自吸收塔或骤冷塔)供入至第一蒸馏塔中以进行第一蒸馏步骤，在实施第一蒸馏步骤之后，将所述更加富集(甲基)丙烯酸的相进行另外的蒸馏步骤。一般而言，以2、3或4个蒸馏步骤进行所述蒸馏处理，优选在吸收和/或骤冷步骤与分流步骤c)之间的3个蒸馏步骤。由粗制(甲基)丙烯酸的蒸馏处理得到的(甲基)丙烯酸相分别以该(甲基)丙烯酸相计优选包含至少90wt％、特别优选92-99.9wt％以及更优选95-99.8wt％的(甲基)丙烯酸。在粗制(甲基)丙烯酸相的蒸馏处理中同样形成的二聚物相优选基于(α1)0.1-75wt％、特别优选5-70wt％和更优选10-65wt％单体(甲基)丙烯酸，(α2)1-90wt％、特别优选10-40wt％和更优选20-30wt％(甲基)丙烯酸二聚物，(α3)1-25wt％、特别优选2-20wt％和更优选5-15wt％(甲基)丙烯酸三聚物，(α4)0-20wt％、特别优选1-10wt％和更优选2-8wt％水，(α5)1-92wt％、特别优选10-75wt％和更优选40-57wt％高于(甲基)丙烯酸三聚物的低聚物，以及(α6)1-20wt％、特别优选2-15wt％和更优选5-10wt％作为副产物的不同于α1-、α2-、α3-、α4-和α5-化合物的其他化合物，特别是马来酸酐，由此组分(α1)至(α6)的总和是100wt％。
在本发明的方法中进一步优选根据步骤c)的分流以热分流方式进行。为此，50-500℃、优选150-400℃和特别优选250-300℃的温度是尤为适宜的。进一步证明有利的是在0.1-1,000巴的压力下、优选在10-800巴的压力下以及更优选在80-600巴的压力下进行分流。因此在本发明的方法中优选根据步骤c)的分流在不同于环境压力的压力下进行。环境压力这里是指分流装置所在处因相应的气候条件而存在的压力。所述分流过程中所述二聚物相在适当的分流区中的停留时间优选为0.1-1小时，更优选1秒至15分钟，甚至优选1-10分钟。
根据本发明的方法的一个优选实施方式，所述分流在分流剂(splittingagent)的存在下、优选在作为分流剂的水的存在下进行。水与所述(甲基)丙烯酸二聚物或(甲基)丙烯酸低聚物的用量以重量比计优选为水(甲基)丙烯酸二聚物和/或(甲基)丙烯酸低聚物处于0.01∶1-10∶1、特别优选0.1∶1-8∶1和更优选0.5∶1-6∶1的范围。
在本发明方法的一个特定方面中，水的摩尔用量是以二聚或低聚形式结合的(甲基)丙烯酸(二聚物中两个(甲基)丙烯酸分子，三聚物中三个(甲基)丙烯酸等)的摩尔量的至多90％、优选至多80％和更优选至多50％。
在本发明方法的另一特定方面中，水的摩尔用量是以二聚或低聚形式结合的(甲基)丙烯酸的摩尔量的至少50％、优选至少80％和更优选至少90％。
一般而言，本领域技术人员可简单地通过适当的在先试验来确定分流所需的作为分流剂的水量。因而本领域技术人员可持续加水直至在选定的压力和温度条件下已经进行尽可能完全的分流和/或直至另外进一步加水时可以观察到不会进一步形成单体(甲基)丙烯酸。
在制备和处理丙烯酸的情况下，在所述分流中形成的低沸点物相分别以该低沸点物相的重量计包含总量优选为0-10wt％、特别优选0.1-5wt％和更优选0.5-1wt％的丙烯酸二聚物和丙烯酸三聚物。
所述高沸点物相包含比所述低沸点物相至少5wt％、优选至少10wt％和更优选20wt％的(甲基)丙烯酸。
在本发明的方法中进一步优选将步骤d)中至少一部分低沸点物相作为液膜引导经过冷源。在本文中，优选所述冷源具有-40至5℃、优选-20至0℃和更优选-10至-1℃的表面温度。引导液膜经过所述冷源优选被理解为该冷源包含在引导经过其的过程中与所述液膜接触的表面。进一步优选一方面通过重力引导所述液膜经过冷源。另外，对应于本发明的一个实施方式，通过泵的作用引导所述液膜经过冷源。进一步优选既借助于重力又通过泵作用引导所述液膜经过冷源。在本发明的方法中特别优选通过重力来移动所述液膜。在本发明的方法中特别优选的是至少一部分所述液膜作为降膜存在。
至于冷源，原则上考虑对本领域技术人员而言适合于本发明的所有制冷装置。因而，所述冷源可以以气态形式存在，其中将冷气流吹送通过所述液膜或者引导所述液膜通过冷气流。然而，根据本发明优选将冷源设计成具有固体表面。根据本发明进一步优选形成的冷源至少部分是平坦的。这样，可以使得所述液膜与冷源的至少部分所形成的区域接触以向所述液膜传冷。该措施也使得来自该液膜的至少一种组分的一种或多种晶体可以在冷源的表面上形成。在本发明的一个优选方面中，在所述冷源表面上以这种方式形成晶体层，反过来所述液膜可以在其至少部分区域上流动。
在本发明方法中进一步优选的是对至少一部分所述晶体进行发汗。一般在缓慢地轻微提高晶体的温度下实现所述发汗。优选地，在略高于所述晶体的结晶点或熔点的情况下进行该温度升高。所述晶体的结晶点或熔点优选提高至少1℃，特别优选提高2-20℃，更优选提高1.5-5℃。
一般而言，在所述发汗过程中，注意的是使得其发汗的晶体不完全熔融，反而是至多仅少量熔融。所述量优选为发汗开始前的晶体量的至多20wt％、优选至多10wt％和更优选至多5wt％。
在本发明方法中进一步优选在发汗后将所述晶体熔融。与发汗相比，在比发汗温度更高的温度下进行熔融。优选所述熔融温度高于发汗温度至少1℃、优选至少5℃和更优选至少10℃。可以在冷源与晶体之间的边界表面进行温度测量。就丙烯酸的提纯而言，优选所述熔融温度为15-50℃，特别优选30-40℃。
在本发明的方法中进一步优选通过步骤e)中的进一步结晶将来自步骤d)的残留物至少部分地分离成-富含(甲基)丙烯酸的相和-杂质相。
就所述进一步结晶而言，在本发明的方法中优选将所述富含(甲基)丙烯酸的相至少部分地供至工艺步骤d)中。通过该方式，可以实现进料因素的明显改善。
本发明的制备(甲基)丙烯酸的装置包含以流体传送方式相互连接的α合成区域，β在所述合成区域下游的包含在该处理区域下部形成的底部区域的蒸馏处理区域，γ在所述底部区域下游的包含上部区和下部区的可加热的压力容器，δ在所述上部区域下游的包含第一出口和至少另一出口的结晶区域。
根据本发明，以流体传送方式连接指的是将单个装置组件和单元连接在一起以使得可以在单个组件之间传输液体、气体和固体。这优选通过液体-或气体传送管线运行系统来进行。
优选地，根据相应合成部件的要求，设计该合成区域使得以本领域技术人员熟知的方式运行该区域。在气相氧化的情况下，所述合成区域包含相互连接的两个反应器，其含有以粉末状或者以层状物或者作为两者的组合存在的固态催化剂，优选在板上或在管中，所述板或管优选排列成束。在甘油脱水的情况下，同样存在相互连接的两个反应器。第一反应器以压力容器形式作为脱水反应器构成。同样地设计用于将丙烯醛转化成丙烯酸的第二反应器，如已经就气相氧化所述的那样。对于β-羟基丙酸脱水成丙烯酸，只需要一个反应器。
优选将所述蒸馏处理区域设计成一个或多个蒸馏塔，其优选与骤冷和/或吸收区域相连，特别是在气相氧化的情况下。
所述分流区域也被描述为二聚物分流器，并由本领域技术人员已知的耐压材料如不锈钢制成。特别地，设计以使得其可以在至少10巴的压力和至少200℃的温度下操作。另外，所述分流区域优选是耐腐蚀的。
在所述结晶区域方面，优选其包含至少部分平坦的冷却单元。该冷却单元可以由1、2或更多个元件组成。因而根据一种实施方式，优选由管线形成所述冷却单元，由此待冷却的产物在内部流经这些管线而在外部区域中冷却剂或发热剂围绕着该管线流动。另一方面，所述平坦的冷却单元以板状物存在，也可以将它们排列成板系列。这些板又可以包含中空空间。一方面，待冷却的产物可以流经这些中空空间。在这种情况下，借助于经过这些板外表面的冷却介质或加热介质使所述板达到各自适合的温度。在另一种形式中，可以将待冷却的产物传送经过所述板的外表面，由此所述冷却剂或发热剂流经板中的开孔。
根据本发明进一步优选所述结晶区域包含至少部分平坦的加热单元。根据本发明另外优选所述结晶区域包含至少一个部分平坦的冷却单元。根据本发明的另一实施方式进一步优选所述结晶区域包含至少部分平坦的加热/冷却单元。通过在结晶区域中提供加热/冷却单元，可以在所述加热/冷却单元上在晶体形成后接着进行发汗和熔融过程。因此，根据本发明特别优选在所述结晶区域中，在相同位置上构造加热/冷却单元。这可以例如通过管线实现，将待冷却的产物容纳在其内部以及在其外部围绕流动发热剂或冷却剂。这样，在同一管线部分，晶体形成的冷却过程以及发汗或熔融的加热过程都可以进行。具有有助于运行的安装部件的根据本发明特别优选的结晶区域可从瑞士Sulzer Chemtech AG公司购得。
在本发明装置的另一方面，其进一步包含ε在所述至少另一出口下游的另外的结晶单元。至于该结晶单元，可以使用对本领域技术人员而言适合的所有结晶单元，其中如同样可从Sulzer Chemtech AG或者从荷兰NiroProcess Technology BV购得的。优选动态地，即连续地，运行所述结晶区域，而静态地运行该结晶单元-也称作“间歇地”。
在本发明的方法中进一步优选使用本发明的装置。本发明制备聚合物的方法包括下列步骤I.根据本发明的方法制备纯(甲基)丙烯酸，II.聚合包含该纯(甲基)丙烯酸的单体相以得到聚合物相，III.处理所述聚合物相以得到聚合物。
本发明的聚合物优选是超吸收剂，在这种情况下推荐用碱、优选用氢氧化钠至少部分地中和丙烯酸单体以及在聚合过程中存在交联剂。除了上述Buchholz的文献以外，也可以在DE 40 20 780 C1中找到关于超吸收剂制备的更多细节。此外，对于本发明的聚合方法并非绝对必须仅仅使用来自本发明方法的纯(甲基)丙烯酸。所述聚合物相的处理可以通过在不会溶解所形成的聚合物的沉淀溶剂中沉淀、通过干燥或通过根据本领域技术人员熟知的方法蒸馏聚合中所用的溶剂而进行。
此外，本发明涉及包含或基于可根据本发明的方法得到的(甲基)丙烯酸或者包含或基于可根据本发明的聚合方法得到的聚合物的纤维、片状物(sheet)、成型制品、食品或饲料添加剂、药品、化妆品、泡沫、超吸收剂、卫生制品、纸品、皮革或织物添加剂。
另外，本发明涉及根据本发明的方法可得到的(甲基)丙烯酸或者可根据本发明的聚合方法得到的聚合物的用途，其用在纤维、片状物、成型制品、食品或饲料添加剂、药品、化妆品、泡沫、超吸收剂、卫生制品、纸品添加剂、皮革添加剂或织物添加剂中或者用于上述制品。
在这方面，强调的是根据本发明方法制得的(甲基)丙烯酸、特别是丙烯酸在超吸收性聚合物的生产中的用途。这些超吸收剂优选用于卫生制品如尿布、失禁用品和妇女卫生用品中。这里，优选根据本领域技术人员通常已知的方法将所述超吸收剂结合至吸收部件中，其也称作吸收芯体。又将这些吸收芯体置于卫生制品的液体可渗透的顶层与一般地液体不可渗透的底层之间。
此外，通过非限制性的图作为示范来说明本发明。
图1显示本发明装置的示意图。
在图1中，生产装置1包含合成区域2，例如在制备丙烯酸的情况下其包含丙烯气相氧化用的丙烯醛反应器15和丙烯醛气相氧化用的丙烯酸反应器16。骤冷单元17与丙烯酸反应器16相连。将其中形成的粗制丙烯酸从那里传输至具有第一塔18和接着第二塔19的处理区域3中。与另一塔19中的底部区域4相连的是充当“二聚物分流器”的压力容器5。经提纯的丙烯酸(AA)通过其顶部离开另一塔19。在压力容器5的上部区6处，连接结晶区域8。在分流过程中形成的杂质(HE)从压力容器5的下部区7弃出。经由第一出口9，排出在结晶区域8中得到的经提纯的丙烯酸(AA)。在结晶区域8的另一出口10处，连接结晶单元11，从其中排出杂质(HE)以及将富含丙烯酸的相供回结晶区域8。结晶区域8包含冷却单元12、加热单元13和加热/冷却单元14，引导降膜20经过其上，通过冷却可以从其中形成晶体21，通过加热首先使该晶体发汗和然后可以使其熔融。
标记数字列表1生产装置2合成区域3处理区域4底部区域5压力容器6上部区7下部区8结晶区域9第一出口10另一出口11结晶单元12冷却单元13加热单元14加热/冷却单元
15丙烯醛反应器16丙烯酸反应器17骤冷单元18第一塔19另一塔20降膜21晶体
权利要求
1.一种制备(甲基)丙烯酸的方法，其包括下列步骤a)合成粗制(甲基)丙烯酸相；b)蒸馏处理所述粗制(甲基)丙烯酸相以得到-(甲基)丙烯酸相，和-包含(甲基)丙烯酸二聚物或(甲基)丙烯酸低聚物或这两者的二聚物相；c)从所述二聚物相中分流至少一部分(甲基)丙烯酸二聚物或分流(甲基)丙烯酸低聚物或分流这两者以得到-包含(甲基)丙烯酸的低沸点物相，和-与所述低沸点物相相比包含较少(甲基)丙烯酸的高沸点物相；d)通过结晶经由形成一种或多种晶体而从所述低沸点物相中分离至少一部分(甲基)丙烯酸以得到-纯(甲基)丙烯酸，和-残留物。
2.权利要求1的方法，其中将步骤d)中至少一部分所述低沸点物相作为液膜引导经过冷源。
3.权利要求2的方法，其中至少一部分所述液膜作为降膜存在。
4.权利要求2或3的方法，其中至少部分平坦地构造所述冷源。
5.前述权利要求中任一项的方法，其中将至少一部分所述晶体进行发汗。
6.权利要求5的方法，其中在发汗后将所述晶体熔融。
7.前述权利要求中任一项的方法，其中根据步骤a)的合成选自i.气相氧化；ii.含有至少一个OH基团的有机分子的脱水，任选地接着氧化；iii.液相氧化。
8.前述权利要求中任一项的方法，其中根据步骤b)的蒸馏处理在至少两个相继的蒸馏步骤中进行。
9.前述权利要求中任一项的方法，其中根据步骤c)的分流以热分流方式进行。
10.权利要求9的方法，其中根据步骤c)的分流在不同于环境压力的压力下进行。
11.前述权利要求中任一项的方法，其中通过步骤e)中的进一步结晶将来自步骤d)的残留物至少部分地分离成-富含(甲基)丙烯酸的相和-杂质相。
12.权利要求11的方法，其中将所述富含(甲基)丙烯酸的相至少部分地供至工艺步骤d)中。
13.一种制备(甲基)丙烯酸的装置(1)，其包含以流体传送方式相互连接的α合成区域(2)，β在所述合成区域(2)下游的包含在该处理区域下部形成的底部区域(4)的蒸馏处理区域(3)，γ在所述底部区域(4)下游的包含上部区(6)和下部区(7)的可加热的压力容器(5)，δ在所述上部区域(6)下游的包含第一出口(9)和至少另一出口(10)的结晶区域(8)。
14.权利要求13的装置，其进一步包含∈在至少另一出口(10)下游的另外的结晶单元(11)。
15.权利要求13或14的装置，其中所述结晶区域(8)包含至少部分平坦的冷却单元(12)。
16.权利要求13-15中任一项的装置，其中所述结晶区域(8)包含至少部分平坦的加热单元(13)。
17.权利要求13-16中任一项的装置，其中所述结晶区域(8)包含至少部分平坦的加热/冷却单元(14)。
18.权利要求1-12中任一项的方法，其中使用权利要求13-17中任一项的装置(1)。
19.制备聚合物的方法，其包括下列步骤I.根据权利要求1-12或18中任一项的方法制备纯(甲基)丙烯酸；II.聚合包含该纯(甲基)丙烯酸的单体相以得到聚合物相；III.处理所述聚合物相以得到聚合物。
20.纤维、片状物、成型制品、食品或饲料添加剂、药品、化妆品、泡沫、超吸收剂、卫生制品、纸品添加剂、皮革添加剂或织物添加剂，其包含或基于可根据权利要求1-12或18中任一项的方法得到的(甲基)丙烯酸或者包含或基于根据可权利要求19的方法得到的聚合物。
21.可根据权利要求1-12或18中任一项方法得到的(甲基)丙烯酸或者可根据权利要求19的方法得到的聚合物的用途，其用在纤维、片状物、成型制品、食品或饲料添加剂、药品、化妆品、泡沫、超吸收剂、卫生制品、纸品添加剂、皮革添加剂或织物添加剂中或者用于在上述制品。
全文摘要
本发明涉及一种制备(甲基)丙烯酸的方法，其包括下列步骤a)合成粗制(甲基)丙烯酸相；b)蒸馏处理所述粗制(甲基)丙烯酸相以得到－(甲基)丙烯酸相，和－包含(甲基)丙烯酸二聚物或(甲基)丙烯酸低聚物或这两者的二聚物相；c)从所述二聚物相中分流至少一部分(甲基)丙烯酸二聚物或分流(甲基)丙烯酸低聚物或分流这两者以得到－包含(甲基)丙烯酸的低沸点物相，和－与所述低沸点物相相比包含较少(甲基)丙烯酸的高沸点物相；d)通过结晶经由形成一种或多种晶体而从所述低沸点物相中分离至少一部分(甲基)丙烯酸以得到－纯(甲基)丙烯酸，和－残留物。本发明还涉及一种制备(甲基)丙烯酸的装置、一种制备聚合物的方法、以及基于或者包含(甲基)丙烯酸或聚合物的化学制品以及(甲基)丙烯酸或聚合物在化学制品中的用途。
文档编号C07C51/43GK1915957SQ200610115910
公开日2007年2月21日 申请日期2006年8月17日 优先权日2005年8月17日
发明者T·巴尔杜夫, G·布勃, J·莫斯勒, D·唐余-江, A·萨巴格, J·莱斯纳, S·诺德霍夫, J·科恩, A·泽尔巴赫 申请人:施拖克豪森有限公司