异烷烃混合物及其制备和用途的制作方法

文档序号:3580281阅读:1596来源:国知局
专利名称:异烷烃混合物及其制备和用途的制作方法
专利说明异烷烃混合物及其制备和用途 本发明涉及异烷烃混合物,该混合物的制备方法和包含该混合物的化妆品或药物组合物。
包含短链烯烃,例如具有2-6个碳原子的烯烃的烃混合物,可以大工业规模获得。因而例如,通过蒸汽裂化或流化催化剂裂化(FCC)来加工石油得到称作C4切取馏分的烃混合物,该混合物具有高的总烯烃含量,其中该烯烃基本上为具有4个碳原子的烯烃。这些C4切取馏分,即,异构的丁烯和丁烷的混合物,合适的话在预先除去所存在的异丁烯并氢化所存在的丁二烯之后,非常好地适于制备低聚物,尤其是辛烯和十二碳烯的低聚物。
可由含有主要是线性起始烯烃的烯烃混合物获得的基本上是线性的低聚物混合物已经获得重要性。它们适于例如用作柴油机燃料组分,以及用作制备官能化的主要是线性烃的中间体。因而,烯烃低聚物的加氢甲酰基化和随后的氢化得到相应的醇,该醇尤其用作洗涤剂的原料和用作增塑剂。对于许多应用领域,例如用作增塑剂醇,烯烃的支化度具有重要作用。此处,支化度由例如ISO指数来描述,所述指数指出了特定烯烃级分中的甲基分支的平均数。因此,例如在C8级分中,正辛烯、甲基庚烯和二甲基己烯对于所述级分的ISO指数的贡献分别为0、1和2。ISO指数越低,特定级分中分子的线性度就越大。
已知的是,使用包含金属并主要是镍作为活性成分的催化剂由低级烯烃制备轻度支化的同样是烯属不饱和的低聚物。此处,非均相催化剂相比于均相催化剂具有的优点是,免除了从反应产物中分离出催化剂。因而,例如DE-A-43 39 713(=WO 95/14647)公开了一种在增加的压力和升高的温度下在固定床催化剂上低聚非支化C2-C6烯烃的方法,其中该催化剂包含作为主要活性成分的10-70重量%的氧化镍、5-30重量%的二氧化钛和/或二氧化锆、0-20重量%的氧化铝,以及其余部分为二氧化硅。其它低聚催化剂和方法描述于例如WO 99/25668、WO 00/59849、WO 00/53546、WO01/72670和EP-A-1 457 475中。
A.Ansaldi在Cosmetics and Toiletries Manufacture Worldwide,笫128-133页中描述了高度支化的异链烷烃,该异链烷烃由Presperse Inc.以商品名Permethyl市售。
除了水以外,所谓的油体属于配制化妆品和药物组合物的最重要的原料。宽种类的疏水性组分既用作基础材料和助剂,也用作活性成分。这些组分十分一般性地包含天然脂肪和油,石油产物,如石蜡,硅油,脂肪醇,脂肪酸等。提供具有复杂的性能集合的产品通常有难度。因而,对于这样的化妆品和药物组合物用油体存在需求,该组合物例如具有非常好的皮肤相容性、对于头发和皮肤赋于愉悦感觉、具有良好的调理效果(例如能够改善触感、光泽和外观、干和湿梳理性等)、与大量其它活性成分和助剂相容并且允许在宽范围(例如从液体至凝胶状)内调节组合物的流变性能。另外,许多消费者越来越需要仅仅具有谨慎气味或者完全不含香气物质的产品。
DE 10 2004 018 753 A1描述了一种制备C16烷烃混合物的方法,在该混合物中,将含丁烯的C4烃料流在含镍催化剂存在下低聚,然后分离出C16烯烃级分并将分离出来的C16级分氢化。还描述了C16烷烃的分数≥95质量%的C16烷烃混合物及其用途。此处,还非常一般性地提及了在化妆品中的用途,但是没有涉及配制剂的信息或者得到工作实施例的支持。
DE-OS 2360306描述了用于化妆品目的的油,该油可由如下步骤获得 1.在Friedel-Crafts催化剂存在下聚合异丁烯或含异丁烯的C4烯烃混合物, 2.蒸馏, 3.氢化和 4.蒸汽蒸馏以脱臭。
WO 2004/091555描述了一种化妆品组合物,该组合物包含至少一种支化的α-烯烃或其氢化产物。此处,该α-烯烃具有至少一个C2-或更长链的烷基分支,并且可通过在酸性催化剂存在下低聚某些线性或支化的α-烯烃而获得。这些产物的一大缺点是它们的高支化度、它们的叔丁基含量和它们的非均一性,这指的是,使用该产物获得的性能集合在应用于化妆品和药物配制剂中时仍旧需要改进。因此,所用的低聚物例如具有萜的明显固有的气味痕迹。
本发明的目的是提供适于以有利方式用作化妆品和药物组合物的油体的饱和烃。尤其是,它们应该适于制备基本上没有归因于所述油体的固有气味的产品。
令人惊奇的是,现在已经发现,上述目的通过具有一定平均支化度的异烷烃混合物得以实现。
本发明因此提供了一种异烷烃混合物,该混合物在基于四甲基硅烷的化学位移δ为0.6-1.0ppm的区域内的1H NMR光谱具有的表面积分基于整个积分表面为25-70%。
优选的是这样的异烷烃混合物,该混合物在化学位移δ为0.6-1.0ppm的区域内的1H NMR光谱具有的表面积分基于整个积分表面为30-60%,优选35-55%。
优选的是,本发明异烷烃混合物不具有烯属双键。合适的异烷烃混合物是,在化学位移δ为4-6ppm的区域内的1H NMR光谱中,没有归属于烯烃质子的信号。
此外,在化学位移δ为0.5-3ppm的区域内(即,在脂族质子的区域内)的1H NMR光谱中,上述异烷烃混合物优选具有的表面级分基于整个积分表面高达95%,特别优选高达98%。
本发明异烷烃混合物基本上不含叔丁基(-C(CH3)3)。末端叔丁基的分数优选最多为20%,特别优选最多10%,尤其最多5%,特别是最多2%。
优选的是,本发明异烷烃具有均一结构。因此,基于最长的连续碳链,它们基本上或者专有地具有甲基分支。含有具有2个或2个以上碳原子的烷基的侧链的分数基于支化位点的总数少于20%,优选最多10%,特别优选最多5%,尤其是最多1%。
优选的是,异烷烃混合物包含至少70重量%、优选至少85重量%、尤其至少95重量%的具有8-20个碳原子的烷烃。
优选的是,异烷烃混合物包含至少70重量%、优选至少80重量%、尤其至少90重量%(如例如至少94重量%)的具有12-20个碳原子的烷烃。
本发明烷烃混合物优选包含至少70重量%、优选至少85重量%、尤其至少95重量%的具有偶数个碳原子的烷烃。具体实施方案是,基本上由具有8或12或16个碳原子的烷烃组成的异烷烃混合物。
本发明异烷烃混合物(可通过下述方法获得)优选具有低聚分布,即,关于所存在烷烃的碳原子数(并因此是分子量)的非均一性。优选的是,本发明异烷烃混合物基于其总重量包含少于95重量%、特别优选最多90重量%的具有相同分子量的烷烃。所述非均一异烷烃混合物可具有特别是用于化妆品组合物中的特别有利的应用性能。这些特别包括本发明异烷烃混合物的流变性能,如铺展性能。因而,本发明异烷烃混合物的相对铺展值(基于Paraffinum perliquidum作为标准)为至少130%,特别优选至少140%,尤其至少150%。它们因此超越了现有技术中经常使用的油体,尤其是超越了异十六烷(C16异烷烃,以及具有非常高的C16异烷烃含量的混合物,例如根据DE 10 2004 018 753)。根据本发明的并且可通过本发明方法获得的异烷烃混合物具有的根据Brookfield的粘度优选为2-10mPas,特别优选4-8mPas。该运动粘度优选为5-25cSt,特别优选10-20cSt。
另外,本发明异烷烃混合物特别有利地适于制备稳定乳液,尤其是制备稳定的化妆品乳液。
根据本发明的并且可通过本发明方法获得的异烷烃混合物的密度优选为0.7-0.82g/cm3,特别优选0.75-0.8g/cm3。
根据本发明的并且可通过本发明方法获得的异烷烃混合物优选具有1.4-1.5的折射率。
本发明异烷烃混合物的支化度B优选为0.1-0.35,特别优选0.12-0.3,尤其0.15-0.27,特别是0.17-0.23。
对本发明而言,支化度B独立于分子量,定义为每碳原子的分支数量(B=分支数量/碳原子数量,例如正辛烷0/8=0,甲基庚烷1/8=0.125,二甲基己烷2/8=0.25,角鲨烷6/30=0.2)。
本发明异烷烃混合物优选不是纯物质和/或天然产物。本发明异烷烃混合物尤其不是由角鲨烷(2,6,10,15,19,23-六甲基二十四烷)组成,也尤其不包含角鲨烷。然而,本发明异烷烃混合物以有利方式适合作为角鲨烷的替代品。角鲨烷是高价值的天然油,它例如由鲨鱼肝脏获得。作为天然产品,它仅以限制量获取,并且出于物种保护原因,对于合适的替代品存在大的需求。尽管本发明异烷烃混合物以其1H NMR光谱为证与角鲨烷就结构而言显著不同,但是它们具有类似的支化度,并且适合以有利方式作为替代品。
合适的异烷烃混合物可通过包括如下步骤的方法获得 a)提供包含至少一种具有2-6个碳原子的烯烃的烃进料, b)将所述烃进料在含过渡金属的催化剂上进行低聚, c)将步骤b)中获得的低聚产物完全氢化。
上述方法同样由本发明提供。
步骤a) 用于步骤a)的合适烯烃进料原则上是含有2-6个碳原子和至少一个烯属不饱和双键的所有化合物。
优选的是,在步骤a)中,使用工业上可获取的含烯烃的烃混合物。
优选的工业上可获取的烯烃混合物来自在石油加工过程中例如通过催化裂化如流化催化裂化(FCC)、热裂化或氢化裂化的烃裂解以及随后的脱氢。优选的工业烯烃混合物是C4切取馏分。C4切取馏分可例如通过汽油的流化催化裂化或蒸汽裂化或者通过石脑油的蒸汽裂化而获得。取决于C4切取馏分的组成,整个C4切取馏分(粗C4切取馏分),即在分离出1,3-丁二烯之后获得的所谓的萃余液I,与在分离出异丁烯之后获得的萃余液II之间存在区别。其它合适的工业烯烃混合物是可在裂解石脑油过程中获得的C5切取馏分。适合用于步骤a)中的具有4-6个碳原子的含烯烃的烃混合物还可通过将合适的工业上可获取的石蜡混合物催化脱氢而获得。因而,C4烯烃混合物的制备例如可由液体气(液化石油气,LPG)和可液化的天然气(液化天然气,LNG)进行。除了LPG级分以外,后者还额外包含较大量的更高分子量烃(轻质石脑油),因而还适于制备C5-和C6烯烃混合物。由LPG或LNG料流制备包含具有4-6个碳原子的单烯烃的含烯烃的烃混合物可通过本领域技术人员已知的常规方法进行,该方法除了脱氢以外经常还包括一个或多个后处理步骤。这些步骤包括例如分离出上述烯烃进料混合物中存在的至少一部分饱和烃。这些烃可以反复使用,以例如通过裂化和/或脱氢来制备烯烃进料。步骤a)中使用的烯烃然而还可以包含对于低聚条件表现出惰性的饱和烃级分。基于烃进料中存在的烯烃和饱和烃的总量,这些饱和组分的分数通常为最多60重量%,优选最多40重量%,特别优选最多20重量%。
优选的是,在步骤a)中,提供包含20-100重量%的C4烯烃、0-80重量%的C5烯烃、0-60重量%的C6烯烃和0-10重量%的不同于前述烯烃的烯烃的烃混合物,每种情况下基于所有烯烃。
优选的是,在步骤a)中,提供线性单烯烃的含量基于所有烯烃为至少80重量%、特别优选至少90重量%、尤其至少95重量%的烃混合物。此处,线性单烯烃选自1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯及其混合物。为了建立异烷烃混合物的所需支化度,可能有利的是,步骤a)中使用的烃混合物包含基于所有烯烃不超过20重量%、优选不超过5重量%、尤其不超过3重量%的支化烯烃。
在步骤a)中,特别优选提供C4烃混合物。
步骤a)中提供的C4烃混合物的按1-丁烯、2-丁烯和异丁烯计的丁烯含量优选为10-100重量%,特别优选50-99重量%,尤其70-95重量%,基于所有烯烃。优选的是,1-丁烯与2-丁烯的比例为20∶1至1∶2,尤其约10∶1至1∶1。优选的是,步骤a)中使用的C4-烃混合物包含少于5重量%、尤其少于3重量%的异丁烯。
在步骤a)中提供含烯烃的烃可包括分离出支化的烯烃。适合的是现有技术中已知的常规分离方法,这些方法基于线性和支化烯烃的不同物理性质或者基于允许存在选择性反应的不同反应性。因而,例如可以将异丁烯从C4烯烃混合物如萃余液I中通过下列方法之一分离出来 -分子筛分离, -分馏, -可逆水合成叔丁醇, -醇与叔醚的酸催化加成,例如甲醇与甲基叔丁基醚(MTBE)的加成, -得到二聚异丁烯和三聚异丁烯的不可逆催化低聚, -得到聚异丁烯的不可逆聚合。
这些方法描述于K.Weissermel,H.-J.Arpe,Industrielle organischeChemie[工业有机化学],第4版,第76-81页,VCH-VerlagsgesellschaftWeinheim,1994,该文献全部引入本文作为参考。
优选的是,在步骤a)中,提供萃余液II。
适用于本发明方法中的萃余液II具有例如下述组成 0.5-5重量%的异丁烷, 5-20重量%的正丁烷, 20-40重量%的反式2-丁烯, 10-20重量%的顺式2-丁烯, 25-55重量%的1-丁烯, 0.5-5重量%的异丁烯 以及痕量的气体,如1,3-丁二烯、丙烯、丙烷、环丙烷、丙二烯、甲基环丙烷、乙烯基乙炔、戊烯、戊烷等,这些气体的含量各自最多为1重量%。
合适的萃余液II具有下述的典型组成 异丁烷、正丁烷26重量% 异丁烯1重量% 1-丁烯26重量% 反式-2-丁烯 31重量% 顺式-2-丁烯 16重量%。
如果二烯烃或炔烃存在于富含烯烃的烃混合物中,则这些烃可以在低聚之前从混合物中除去直到优选少于10重量ppm。它们优选通过选择性氢化除去,如EP-81 041和DE-15 68 542中,特别优选通过选择性氢化至残余含量低于5重量ppm、尤其1重量ppm而除去。
有利的是,从富含烯烃的烃混合物中还大大除去含氧化合物,如醇、醛、酮或醚。为此,可有利地将富含烯烃的烃混合物通入到吸附剂如例如分子筛、尤其是孔径为>4至5的分子筛上方。在富含烯烃的烃混合物中,含氧、含硫、含氮和含卤化合物的浓度优选少于1重量ppm,尤其少于0.5重量ppm。
步骤b) 对本发明而言,术语“低聚物”包含来自所用烯烃的合成反应的二聚体、三聚体、四聚体和更高级产物。优选的是,步骤b)中获得的低聚物选自二聚体、三聚体和四聚体。所述低聚物对于它们而言是烯属不饱和的。所需异烷烃可以通过适当选择用于低聚反应的烃进料和低聚催化剂而获得,这如下所述。
对于步骤b)中的低聚,可以使用包含一个或多个相同或不同的反应器的反应系统。在最简单情况下,使用单一反应器用于步骤b)中的低聚。然而,还可以使用多个反应器,这些反应器各自具有相同或不同的混合特性。各个反应器需要的话,可以通过内件划分一次或多次。如果两个或更多个反应器形成反应系统,则这些反应器可以按照需要相互连接,例如平行连接或者串联连接。在一个合适的实施方案中,例如使用由两个串联连接的反应器组成的反应系统。
用于低聚的合适耐压反应设备对于本领域技术人员而言是已知的。这些包括用于气-固和气-液反应的通常的常规反应器,如例如管式反应器、搅拌釜式反应器、气体循环反应器、泡罩塔等,该塔合适的话可以隔有内件。优选的是,使用管束式反应器或者竖式炉。如果对于低聚使用非均相催化剂,则该催化剂可以以单个或多个催化剂固定床排列。关于此,可以在不同反应区中使用不同的催化剂。然而,优选在所有反应区中使用相同的催化剂。
低聚反应过程中的温度通常为约20-280℃,优选25-200℃,尤其30-140℃。低聚反应过程中的压力通常为约1-300巴,优选5-100巴,尤其20-70巴。如果反应系统包括一个以上反应器,则这些反应器可具有相同或不同的温度和相同或不同的压力。因此,例如在反应器级联的第二反应器中,可设定比第一反应器中更高的温度和/或更高的压力,例如以为了实现尽可能完全的转化。
在特定实施方案中,用于低聚的温度和压力值的选择应使得,含有烯烃的进料呈液体形式或者以超临界态存在。
步骤b)中的反应优选以绝热方式进行。对本发明而言,所述术语应以工业含义而不应以物理化学含义进行理解。因而,低聚反应通常放热进行,这指的是,反应混合物当流过反应系统例如催化剂床时经历温度升高。绝热反应下的控制应理解为指,其中放热反应中所释放的热量被反应器中的反应混合物吸收并且没有通过冷却装置施加冷却的程序。反应热因此被反应器中的反应混合物散逸,但是除了经由自然的热传导和由反应器到周围环境的热辐射所释放的残余量。
对于步骤b)中的低聚,使用含有过渡金属的催化剂。这些优选是非均相催化剂。已知对于步骤a)中的反应为低的低聚物支化的含镍催化剂-已知产生低的低聚物支化—的优选催化剂对于本领域技术人员而言通常是已知的。这些包括描述在Catalysis Today,6,329(1990),尤其是第336-338页中的催化剂,以及描述在DE-A-43 39 713(=WO-A 95/14647)和DE-A-199 57 173中的催化剂,这些文献特地引入本文作为参考。其中用于低聚反应的进料料流被划分并通入到于不同温度下操作的至少两个反应区中的合适低聚方法描述在EP-A-1 457 475中,该文献同样引入本文作为参考。
使用的含镍非均相催化剂可具有不同的结构。原则上,非负载和负载催化剂都是合适的。优选使用后者。载体材料可例如是二氧化硅,粘土,硅铝酸盐,具有层状结构的硅铝酸盐和沸石,如丝光沸石、八面沸石、X沸石、Y沸石和ZSM-5,二氧化锆,其用酸或硫酸化的二氧化钛处理。特别合适的是可通过将镍盐和硅酸盐,例如硅酸钠和硝酸镍,以及合适的话,铝盐如硝酸铝的水溶液混合并煅烧而获得的沉淀催化剂。还可使用通过离子交换经由Ni2+离子插层到天然或合成的片状硅酸盐如蒙脱土中而获得的催化剂。合适的催化剂还可通过用可溶性镍盐如硝酸镍、硫酸镍或氯化镍的水溶液浸渍二氧化硅、粘土或硅铝酸盐并随后煅烧而获得。
优选含氧化镍的催化剂。特别优选基本上由NiO、SiO2、TiO2和/或ZrO2和合适的话,Al2O3组成的催化剂。更优选包含作为主要活性成分的10-70重量%的氧化镍、5-30重量%的二氧化钛和/或二氧化锆、0-20重量%的氧化铝和作为其余组分的二氧化硅的催化剂。该催化剂可通过如下步骤获得通过添加包含硝酸镍的水溶液将催化剂物质于pH 5-9下沉淀,得到包含二氧化钛和/或二氧化锆的碱性水玻璃溶液,过滤,干燥和于350-650℃下热处理。为了制备这些催化剂,特别参考DE-43 39 713。以其全部参考其说明书的公开内容以及其中引用的现有技术。
在其它实施方案中,步骤b)中使用的催化剂是如DE-A-199 57 173中的镍催化剂。这基本上是提供有镍化合物和硫化合物的氧化铝。优选的是,在成品催化剂中,硫与镍的摩尔比为0.25∶1至0.38∶1。
催化剂优选呈片状,例如呈片剂形式,例如直径为2-6mm和高度3-5mm的片剂,例如外径为5-7mm、高度为2-5mm和孔径为2-3mm的环,或者长短不同的直径为例如1.5-5mm的线材。这些形式以本身已知的方式通过压片或挤出而获得,对于后者其中主要使用压片助剂如石墨或硬脂酸。
步骤c) 在步骤c)中,可使用的氢化催化剂常常是将烯烃氢化为相应的烷烃的现有技术中的所有催化剂。该催化剂可以以非均相使用或者用作均相催化剂。优选的是,氢化催化剂包含至少一种第VIII族金属。
特别合适的第VIII族金属选自钌、钴、铑、镍、钯和铂。
金属可以以混合物使用。此外,除了第VIII族金属以外,催化剂还可包含少量其它金属,例如第VIIa族金属,尤其是铼,或者第Ib族金属,例如铜、银或金。特别优选的第VIII族金属是钌、镍、钯和铂,尤其是铂、镍和钯,更优选钯和镍。尤其是,催化剂包含钯作为催化活性物种。
如果使用非均相催化剂,则这适于呈细碎形式。该细碎形式例如按如下获得 -黑催化剂在紧邻用作催化剂之前,金属从它的一种盐的溶液中还原性沉积。
-Adams催化剂金属氧化物,尤其是铂和钯的氧化物通过用于氢化的氢气而就地还原。
-骨架或Raney催化剂该催化剂由金属(尤其是镍或钴)与铝或硅的二元合金通过用酸或碱浸提出一种合金对作为“金属海绵”而制备。原始的合金对的其余部分通常具有增效效果。
-负载催化剂还可在载体物质的表面上沉淀黑催化剂。合适的载体和载体材料描述在下文中。
这些非均相催化剂以通常形式描述于例如Organikum,17版,VEBDeutscher Verlag der Wissenschaften,柏林,1988,第288页中。此外,适于将烯烃还原为烷烃的非均相氢化催化剂更详细地描述于下面的说明中 US 3,597,489、US 2,898,387和GB 799,396描述了将在镍和铂催化剂上在气相或液相中将苯氢化为环己烷。GB 1,155,539描述了将掺杂有铼的镍催化剂用于氢化苯。US 3,202,723描述了用Raney镍氢化苯。掺杂有钯、铂或铑的含钌悬浮催化剂在SU 319582中用于将苯氢化为环己烷。氧化铝负载的催化剂描述于US 3,917,540和US 3,244,644中。以其全部参考这些说明书中描述的氢化催化剂。
取决于氢化方法的方案,载体材料可具有各种各样的形式。如果氢化在液相程序中进行,则载体材料通常以细碎的粉末形式使用。相反,如果催化剂以固定床催化剂形式使用,则例如将模制品用作载体材料。合适的模制品可呈球、片剂、圆柱、中空圆柱、腊希环、线材、马鞍形填料、星形、螺旋等形式,并且尺寸(最长维的量度)为约1-30mm。此外,载体可以呈整块形式,如例如DE-A-19642770中所述。另外,载体可以呈丝线、片材、栅条、筛网、织物等形式。
载体可以由金属或非金属的多孔或无孔材料组成。
合适的金属材料例如是高合金不锈钢。合适的非金属材料例如是无机材料,例如天然和合成矿物、玻璃或陶瓷,塑料,例如合成或天然聚合物,或者这二者的组合。
优选的载体材料是碳,尤其是活化碳,二氧化硅,尤其是无定型二氧化硅,氧化铝,此外还有碱土金属的硫酸盐和碳酸盐,碳酸钙,硫酸钙,碳酸镁,硫酸镁,碳酸钡和硫酸钡。
催化剂可以通过常用方法例如通过用包含催化剂或其合适前体的溶液对载体浸渍、润湿或喷雾而施用于载体上。
合适的载体和将催化剂施用于这些载体上的方法描述于例如DE-A-10128242中,该文献以其全部引入本文作为参考。
本发明方法中还可以使用均相氢化催化剂。其实例是描述于EP-A-0668257中的镍催化剂。然而,使用均相催化剂的缺点是,它们的生产成本以及它们常常不能再生的事实。
因此,在本发明方法中,优选使用非均相氢化催化剂。
本发明方法中使用的非均相催化剂特别优选包含至少一种笫VIII副族的金属,该金属选自钌、镍、钴、钯和铂并且合适的话,掺杂有另外的过渡金属,尤其是掺杂有一种来自第VIIa、Ib或IId副族的金属,尤其掺杂有铼。
上述金属特别优选以负载形式使用或者用作金属海绵。负载催化剂的实例尤其是负载于碳(尤其是活化碳)、二氧化硅(尤其是无定型二氧化硅)、碳酸钡、碳酸钙、碳酸镁或氧化铝上的钯、镍或钌,其中载体可以以上述形式存在。优选的载体形式是上面所述的模制品。
金属催化剂还可以以它们的氧化物、尤其是氧化钯、氧化铂或氧化镍形式使用,这些氧化物然后在氢化条件下还原为相应的金属。
作为金属海绵,尤其使用Raney镍。
尤其是,在本发明方法中使用负载于载体材料如活化碳上的钯作为氢化催化剂。
催化剂的用量尤其取决于具体的催化活性金属和它们的使用形式,并且可以由本领域技术人员在具体情况下测定。因此,例如含镍或含钴的氢化催化剂以优选0.5-70重量%、特别优选1-20重量%、尤其2-10重量%的量使用,基于待氢化低聚产物的重量。此处,所述的催化剂用量指的是活性金属的量,即催化剂的催化有效成分的量。当使用包含例如铂或钯的贵金属催化剂时,所述值约为其十分之一。
氢化在优选20-250℃、特别优选50-240℃、尤其150-220℃的温度下进行。
氢化反应的反应压力优选为1-300巴,特别优选50-250巴,尤其150-230巴。
反应压力和反应温度都尤其取决于所用氢化催化剂的活性和用量,并且可以通过本领域技术人员在具体情况下确定。
需要的话,可以将低聚产物氢化几次(“后氢化”),以实现尽可能完全的氢化。关于此,只要不再消耗氢气时,就注入进一步的氢气。优选的是,在注入氢气之前,首先加入新鲜催化剂。
氢化可以在合适的溶剂中进行,或者优选在无稀释剂存在下进行。合适的溶剂是在反应条件下呈惰性(即既不与原料或产物反应,又本身不改变的那些)并且可以从所得异烷烃中分离出来不成问题的那些。合适的溶剂包括开链醚和环醚,例如二乙基醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃或1,4-二氧六环以及醇,尤其C1-C3烷醇,如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇。还合适的是上面所提及溶剂的混合物。
氢化所需的氢气可以以纯形式或者以含氢气的气体混合物形式使用。然而,后者必须包含无害量的催化剂毒物,如CO。合适的含氢气气体混合物的实例是来自重整工艺的那些。然而,优选使用纯形式的氢气。
氢化可以连续或不连续地进行。
氢化的进行经常应使得首先引入低聚产物,后者合适的话,处于溶剂中。然后,将该反应溶液首先与氢化催化剂混合,然后引入氢气开始。取决于使用的氢化催化剂,氢化在升高的温度和/或在升高的压力下进行。为了在加压下进行氢化,可使用现有技术中已知的常规加压容器,如高压釜、搅拌釜和加压反应器。如果不使用超计大气压的氢气压力,则考虑适于大气压的现有技术中的常规反应装置。其实例是常规的搅拌容器,其优选装有蒸发性冷却装置、合适的混合器、进料装置,合适的话换热元件和惰性化装置。如果反应连续进行,则氢化可在常用于此目的的反应容器、管式反应器、固定床反应器等中在大气压下进行。
当氢化完成时,经常除去催化剂和溶剂。非均相催化剂优选通过过滤或者通过沉降并除去含产物的上层相而分离出来。从溶液中除去固体的其它分离方法如例如离心也适于除去非均相催化剂。均相催化剂通过分离等相混合物的常规方法如通过色谱分离方法而除去。合适的话,可能必要的是,因催化剂类型而异在将其除去之前将其去活化。这可以通过常规方法来进行,例如通过用质子溶剂例如用水或者用C1-C3烷醇如甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇来洗涤反应溶液来进行,需要的话,使所述溶剂呈碱性或酸性。
溶剂通过常规方法例如通过蒸馏,尤其是在减压下的蒸馏来除去。
在本发明方法的特定设施方案中,将步骤b)中获得的低聚产物和/或步骤c)中获得的氢化产物进行分离。此处,获得富含一种特定低聚物或者氢化低聚物的至少一个级分。因此,例如可将C4烃混合物在步骤b)中进行低聚,并且然后在氢化之前将其进行分离,其中获得富含C8-、C12-或C16低聚物的至少一个级分。这或这些富含低聚物的级分然后用于氢化。同样可以将来自步骤b)的低聚物混合物首先在不分离的情况下进行氢化,然后将氢化的产物混合物进行分离,其中例如当使用用于低聚的C4烃混合物时,获得富含C8-、C12-或C16异烷烃的至少一个级分。富含上述烷烃之一的级分在如开头所述的优选实施方案中包含不同于它们的其它烷烃。这些优选基本上是分子量高于所富含的烷烃的烷烃。于是优选的是,例如获得富含C16异烷烃的级分,该级分基本上不包含C8-和/或C12异烷烃,但是包含C20异烷烃和合适的话,更高级的同系物。
对于分离,可将低聚或者氢化的反应混合物进行一个或多个分离步骤。合适的分离装置是本领域技术人员已知的常规装置。这些例如包括蒸馏塔,例如板式塔,该塔合适的话可装有泡罩、筛盘、浮阀、侧取料口等;蒸发器,如薄膜式蒸发器、降膜式蒸发器、刮板式蒸发器、Sambay蒸发器等;以及前述二者的组合。烯烃级分的分离优选通过单级或多级分馏进行。
本发明异烷烃混合物特别有利地适用于化妆品和药物组合物。它们通常是无味的,并且尤其不具有由化妆品和药物配制剂的消费者感知为“怪味″或″化学品″的气味组分,例如萜样气味,而这一气味需要使用强香的或者较大量芳香油进行掩蔽。
尽管本发明异烷烃混合物本身没有固有气味,但是可能有利的是,将步骤c)获得的氢化低聚产物进行至少一个后处理步骤,以除去不希望的组分。这些组分例如包括可能仍旧不利地影响光学和/或嗅觉特性的组分。优选的是,将步骤c)中获得的氢化低聚产物通过使其与至少一种吸附剂接触来进行后处理。合适吸附剂描述于例如Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry,第6辑,2000电子版,″吸附″,3.吸附剂和相应的表1和2,该文献以其全部引入本文作为参考。
吸附剂优选选自硅二氧化物、硅藻土、天然和合成的铝硅酸盐、铝氧化物、含氧化铝的固体、铝磷酸盐、不同于铝磷酸盐的磷酸盐、钛二氧化物、锆二氧化物、含碳吸附剂、有机吸附剂树脂及其混合物。
合适的吸附剂例如是活性的铝氧化物。它们例如由氢氧化铝开始制备,所述氢氧化铝可通过常规的沉淀方法由铝盐溶液获得。适于本发明方法的活性铝氧化物还可由氢氧化铝凝胶开始而获得。为了制备这些凝胶,沉淀的氢氧化铝可以例如通过常规的后处理步骤如过滤、洗涤和干燥来活化并然后合适话,磨碎或聚集。需要的话,然后还可以将所得氧化铝进行成形方法,如挤出、制粒、压片等。合适的吸附剂优选是来自Alcoa的Selexsorb品级。
合适的吸附剂此外还有含氧化铝的固体。这些例如包括所谓的粘土,后者同样具有铝氧化物作为主要组分。天然和合成的铝硅酸盐也是合适的。这些包括片状硅酸盐,如粘土矿,特别优选网硅酸盐,尤其是沸石。
此外,合适的吸附剂是铝磷酸盐。
其它合适的吸附剂是硅二氧化物,后者例如可通过对硅胶脱水和活化而获得。生产二氧化硅的另一方法是火焰水解四氯化硅,其中通过适当地改变反应参数如例如起始混合物的化学计量组成和温度,可以在宽范围内改变所得二氧化碳的所需表面特性。
另外的合适吸附剂是硅藻土,其同样具有硅二氧化物作为主要成分。这包括例如由二氧化硅沉降物获得的硅藻土。
其它合适的吸附剂是钛二氧化物和锆二氧化物,如例如描述在Rmpp,Chemie Lexikon,笫9辑(平装本),第6卷,第4629页及往下页和第5156页及往下页及其中引用的文献中,所述文献以其全部引入作为参考。
其它合适的吸附剂是磷酸盐,尤其是缩合的磷酸盐,如例如熔体磷酸盐或高温磷酸盐,它们具有大的活性表面积。合适的磷酸盐描述于例如Rmpp,Chemie Lexikon,第9辑(平装本),第4卷,第3376页及往下页及其中引用的文献中,所述文献以其全部引入作为参考。
其它合适的吸附剂是含碳吸附剂,优选活性炭。此处,活性炭通常应理解为指具有多孔结构和高内表面积的碳。为了制备活性炭,将含有植物、动物和/或矿物碳的原料与例如脱水剂如氯化锌或磷酸加热,或者通过干馏脱碳并然后氧化活化。为此,例如可将碳化材料在约700-1000℃的升高温度下用蒸汽、二氧化碳和/或其混合物处理。
还可以使用离子交换剂和/或吸附剂树脂。
吸附剂根据BET测定的比表面积通常为约10-2000m2/g,尤其10-1500m2/g,特别是20-600m2/g。
本发明异烷烃混合物此外通常是无色的,或者仅仅具有淡淡的固有颜色。优选的是,根据本发明的并且可通过本发明方法获得的异烷烃混合物具有的Hazen或APHA色数(根据DIN 6271测定)最大为6,特别优选最大为5。取决于分子量,异烷烃具有液体至油状稠度。对于用于化妆品和药物组合物,优选使用具有8-28、优选8-20个碳原子的异烷烃的异烷烃混合物。这些异烷烃混合物在标准条件(25℃,1013毫巴)下是液体。
在特定实施方案中,将关于所存在的异烷烃的分子量具有高均一性的异烷烃混合物用于化妆品和药物组合物中。这些优选是二聚体、三聚体或四聚体。这些异烷烃混合物中于是具有相同数量的碳原子的异烷烃优选占至少70重量%,特别优选占至少85重量%,尤其占至少95%。
相比于用于化妆品和药物组合物的现有技术中已知的油体,本发明异烷烃的特征在于可比的或更佳的应用性能。例如,它们具有优异的皮肤相容性,不会导致刺激,并且适于消除其它成分的刺激效果或者改进活性成分的皮肤应用。它们可以与大量化妆品活性成分和助剂配制。关于此,它们经常具有比相同分子量的相应硅油更低的挥发性。它们的火焰点足够高,满足在生产和使用过程中的严格安全标准。因此,例如本发明的C16异烷烃混合物通常具有至少100℃(例如105℃)的火焰点。此外,本发明异烷烃混合物具有优异的感观性能。它们在皮肤上留下良好的触感,在角蛋白表面上易于吸收并且赋于用其处理过的头发以良好的梳理性。它们因此以特别有利的方式适于部分或全部代替化妆品和药物组合物的其它疏水性组分,尤其是硅油和矿物油。
除了根据本发明的并且可根据本发明方法获得的异烷烃混合物以外,具有非常高分数的相同分子量的烷烃的异烷烃混合物还适用于化妆品或药物组合物。这些包括具有高于或等于95重量%、优选至少96重量%、尤其至少97重量%的分子量相同的烷烃的异烷烃混合物。这些优选是C16异烷烃混合物(下文中称作″高含C16的异烷烃混合物″)。本发明因而此外还提供一种包含至少一种具有C16烷烃的混合物的化妆品或药物组合物,其中该混合物的C16烷烃分数高于或等于95重量%。优选的是,化妆品或药物组合物于是包含这样的具有C16烷烃的混合物,该混合物具有的组成是其中所存在的分子每分子平均包含少于1.0个季碳原子,所述混合物的C16烷烃的分数大于或等于95质量%,并且所述混合物的正十六烷的分数小于5质量%。
具有C16异烷烃的这些混合物可通过这样的方法获得,其中 a)将基于所有的丁烯具有少于5质量%的异丁烯的含丁烯的C4烃料流在含镍催化剂存在下低聚, b)从反应混合物中分离出C16烯烃级分,和 c)将所述C16级分氢化。
合适的C16异烷烃混合物和它们的制备方法描述于DE 10 2004 018 753A1中,该文献以其全部引入本文作为参考。在DE 10 2004 018 753 A1中,烃混合物尽管还具有非常小分数的正十六烷,但是亦称作“C16烷烃”混合物。对本申请而言,同义的术语“异”烷烃混合物用于表示包含支化烷烃的烷烃混合物。
然而,特别优选使用根据本发明的并且可通过本发明方法获得的异烷烃混合物,该混合物如上详细所述具有特别有利的特性。尤其是,关于流变性能和尤其是铺展性能,它们优越于现有技术中已知的所有油体,后者包括DE 10 2004 018 753 A1中的油体,该油体在其它方面具有良好的应用性能。
本发明因而此外还提供一种化妆品或药物组合物,其包含 A)至少一种如上限定的异烷烃混合物, B)至少一种化妆品或药学上可接受的活性成分或效果物质, C)合适的话,至少一种不用于B)的其它化妆品或药学上可接受的助剂。
根据本发明的异烷烃混合物和高含C16的异烷烃混合物即适于制备均相疏水组合物,又适于配制非均相组合物,前述组合物额外包含至少一种水溶性(亲水的)液体或固体化合物。无论组分的数量如何,″均相组合物″仅具有一相。″非均相组合物″是两个或更多个非混溶性组分的分散体系。这些包括固/液组合物、液/液组合物和固/液/液组合物,如分散体和乳液,例如具有至少一种本发明异烷烃混合物作为油或脂肪组分和水作为非混溶性相的O/W和W/O配制剂。
根据本发明的异烷烃混合物和高含C16的异烷烃混合物还以有利的方式适于生产呈不透明至透明凝胶的形式的化妆品组合物和药物组合物。
用于化妆品和药物的活性成分通常应理解为指,甚至在低浓度下也显现出效果,例如对于皮肤和/或头发的化妆品效果或在有机体内的药物效果的物质。效果物质是赋于生物或者无生命底材以某种性能的物质,例如化妆品的着色颜料。
本发明的化妆品或药物组合物以0.01-99.9重量%、特别优选0.1-75重量%、尤其1-50重量%的分数包含组分A),基于该组合物的总重量。
本发明组合物优选呈软膏、霜剂、乳液、悬浮液、洗液、奶液、糊剂、凝胶、泡沫或喷雾剂的形式。
如果异烷烃A)尚没有用作制备组合物的载体,则所述组合物优选具有选自水、亲水性组分、疏水性组分及其混合物的载体组分C)。
合适的亲水性载体C)例如是优选具有1-8个碳原子的一元、二元或多元醇,如乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、山梨醇等。
合适的疏水性载体C)优选选自 i)不同于组分A)的油、脂肪、蜡, ii)C6-C30单羧酸与一元、二元或三元醇的酯, iii)不同于组分A)的饱和非环和环状烃, iv)脂肪酸, v)脂肪醇, vi)推进剂气体, 及其混合物。
本发明组合物具有例如油或脂肪组分C),该组分选自低极性烃,如矿物油;直链饱和烃,优选具有多于8个碳原子的直链饱和烃,如十四烷、十六烷和十八烷等;环烃,如萘烷;不同于A)的支链烃;动植物油;蜡;蜡酯;凡士林;酯,优选脂肪酸酯,如C1-C24单醇与C1-C22单羧酸的酯,如异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸正丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸正丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸二十六烷酯、棕榈酸二十八烷酯、棕榈酸三十烷酯、棕榈酸三十二烷酯、棕榈酸三十四烷酯、硬脂酸二十六烷酯、硬脂酸二十八烷酯、硬脂酸三十烷酯、硬脂酸三十二烷酯、硬脂酸三十四烷酯;水杨酸酯,如C1-C10-水杨酸酯,如水杨酸辛酯;苯甲酸酯,如苯甲酸C10-C15烷酯、苯甲酸苄酯;其它的化妆品酯,如甘油三脂肪酸酯,丙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯、乳酸C10-C15烷酯等,以及它们的混合物。
合适的硅油C)是例如直链聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷),环状硅氧烷,以及它们的混合物。聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基硅氧烷)的数均分子量优选在约1000至150000g/mol范围内。优选环状硅氧烷具有4-8元环。合适的环状硅氧烷是可市购的,例如以名称cyclomethicone(环状聚二甲基硅氧烷)市购。
优选的油和脂肪组分C)选自石蜡和石蜡油;凡士林;天然脂肪和油,如蓖麻油、豆油、花生油、橄榄油、向日葵油、芝麻油、鳄梨油、可可脂、杏仁油、桃仁油、蓖麻油、鱼肝油、猪油、鲸蜡、鲸蜡油、麦胚油、澳洲坚果油、月见草油、霍霍巴油;脂肪醇,如月桂醇、肉豆蔻醇、十六烷醇、十八烷醇、油醇、十六烷醇;脂肪酸,如肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸,以及不同于它们的饱和、不饱和和取代的脂肪酸;蜡,例如蜂蜡、棕榈蜡、小烛树蜡、鲸蜡,以及上述油和脂肪组分的混合物。
合适的化妆品和皮肤相容的油和脂肪组分C)描述于Karl-HeinzSchrader,Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika(化妆品基本材料和配方),第2版,Verlag Hüthig,Heidelberg,第319-355页中,该文献在此引入作为参考。
组分B)和C)根据组合物用途的所需领域进行选择。除了应用领域的典型组分(例如某些药物活性成分)以外,它们选自载体、赋形剂、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、香料、芳香油、增稠剂、聚合物、凝胶形成剂、染料、颜料、光保护剂、稠度调节剂、抗氧化剂、防沫剂、抗静电剂、树脂、溶剂、增溶剂、中和剂、稳定剂、杀菌剂、推进剂、干燥剂、遮光剂、化妆品活性成分、发用聚合物、头发和皮肤调理剂、接枝聚合物、水溶性或水分散性的含聚硅氧烷的聚合物、漂白剂、护理剂、着色剂、调色剂、晒黑剂、保湿剂、加脂剂、胶原蛋白、蛋白质水解物、类脂、柔润剂和软化剂。
本发明的化妆品或药物组合物可包含作为化妆品和/或药物活性成分B)(并且还合适的话,作为助剂C))的至少一种化妆品上或药学可接受的聚合物。这些聚合物非常一般性地包括阴离子、阳离子、两性和中性聚合物。
阴离子聚合物的实例是丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的均聚物和共聚物;丙烯酸和丙烯酰胺和其盐的共聚物;多羟基羧酸的钠盐,水溶性或水分散性聚酯,聚氨酯,例如BASF的Luviset PUR,以及聚脲。特别合适的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(如Luvimer100P);丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(如LuviumerMAE);N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8,强);乙酸乙烯酯、巴豆酸和合适的话还有其它乙烯基酯的共聚物(例如Luviset品级);合适的话与醇、阴离子聚硅氧烷(如羧基官能化的)、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸反应的马来酸酐共聚物(例如LuviskolVBM);丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水单体的共聚物,该疏水单体例如是(甲基)丙烯酸C4-C30烷酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基·乙烯基醚和透明质酸。阴离子聚合物的实例还有乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,例如以Resyn(National Starch)和Gafset(GAF)市售,以及乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物,例如以商品名Luviflex(BASF)市售。其它合适的聚合物是以商品名LuviflexVBM-35(BASF)市售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物,以及含磺酸钠的聚酰胺或含磺酸钠的聚酯。还合适的是乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物,如由Stepan以商品名Stepanhold-Extra和Stepanhold-R1销售,以及由BF Goodrich以Carboset品级销售。
合适的阳离子聚合物例如是INCI名称为聚季铵盐(Polyquaternium)的阳离子聚合物,例如,乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物(LuviquatFC、LuviquatHM、LuviquatMS、LuviquatCare),用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(LuviquatPQ 11)、N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物(LuviquatHold);阳离子纤维素衍生物(聚季铵盐-4和-10)、丙烯酰胺基共聚物(聚季铵盐-7),和脱乙酰壳多糖。合适的阳离子(季铵化)聚合物还可以是Merquat(基于二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物)、Gafquat(由聚乙烯基吡咯烷酮与季铵化合物反应形成的季铵聚合物)、Polymer JR(具有阳离子基团的羟乙基纤维素)和基于植物的阳离子聚合物,例如瓜尔胶聚合物如得自Rhodia的Jaguar品级产品。
其它合适的聚合物还有中性聚合物,如聚乙烯基吡咯烷酮类,N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物,聚硅氧烷,聚乙烯基己内酰胺,以及与N-乙烯基吡咯烷酮的其它共聚物,聚乙烯亚胺和它们的盐,聚乙烯胺和它们的盐,纤维素衍生物,聚天冬氨酸盐和衍生物。这些包括例如LuviflexSwing(聚乙酸乙烯酯和聚乙二醇的部分皂化共聚物,BASF)。
合适的聚合物还有非离子、水溶性或水分散性聚合物或低聚物,例如聚乙烯基己内酰胺,如LuviskolPlus(BASF)或聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物,特别是与乙烯基酯如乙酸乙烯酯的共聚物,例如LuviskolVA37(BASF);聚酰胺,例如基于衣康酸和脂族二胺的聚酰胺,例如DE-A-4333 238所述。
合适的聚合物还有两性聚合物或两性离子聚合物,例如辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物,其可以以商品名Amphomer(National Starch)获得,以及两性离子聚合物,例如公开于DE-A 39 29 973、DE-A 21 50 557、DE-A 28 17 369和DE-A37 08 451中。丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物及其碱金属盐和铵盐是优选的两性离子聚合物。其它合适的两性离子聚合物是甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物,其以商品名Amersette(AMERCHOL)市购,以及甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯和丙烯酸的共聚物(Jordapon)。
合适的聚合物还可以是非离子的含硅氧烷的水溶性或水分散性聚合物,如聚醚硅氧烷,如Tegopren(Goldschmidt)或Belsil(Wacker)。
合适的增稠剂是交联的聚丙烯酸和它们的衍生物,多糖和它们的衍生物,如汉生胶、瓜尔胶、藻酸盐或甲基纤维素、纤维素衍生物,如羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素、脂肪醇、单酸甘油酯和脂肪酸、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
合适的化妆品和/或皮肤活性成分例如是着色活性成分、皮肤和头发的着色剂、调色剂、晒黑剂、漂白剂、硬化角蛋白的物质、抗微生物活性成分、滤光活性成分、驱虫活性成分、具有充血作用的物质、具有角质层分离和角膜成形作用的物质、去头屑活性成分、消炎剂、具有角化作用的物质、用作抗氧化剂和/或自由基清除剂的活性成分、润湿皮肤或保湿的物质、加脂活性成分、祛臭活性成分、sebostatische活性成分、植物提取物、抗红斑或抗过敏活性成分,及其混合物。
适于无须自然或人工辐照外线而晒黑皮肤的人工晒黑皮肤活性成分例如是二羟基丙酮、阿脲和胡桃壳提取物。合适的硬化角蛋白的物质通常是也用于止汗的活性成分,例如硫酸铝钾、羟基氯化铝、乳酸铝等。抗微生物活性成分用于破坏微生物和/或抑制它们的生长,并因此同时用作防腐剂和减少体臭形成或降低体臭强度的除臭物质。这些物质例如包括本领域技术人员已知的常用防腐剂,例如对羟基苯甲酸酯、咪唑烷基脲(imidazolidinylurea)、甲醛、山梨酸、苯甲酸、水杨酸等。该除臭物质例如是蓖麻醇酸锌、三氯生(Triclosan)、十一碳烯酸烷基醇酰胺、柠檬酸三乙酯、洗必太等。合适的驱虫活性成分是能够驱赶或使某些动物(特别是昆虫)远离人类的化合物。这些化合物例如包括2-乙基-1,3-己二醇、N,N-二乙基-间甲苯酰胺等。促进皮肤中血液流动的具有充血作用的合适物质例如是精油如矮松、熏衣草、迷迭香、杜松子、烤栗提取物、桦树叶提取物、干草种子提取物、乙酸乙酯、樟脑、薄荷醇、薄荷油、迷迭香提取物、桉油等。合适的角质层分离和角膜成形物质例如为水杨酸、巯基乙酸钙、巯基乙酸及其盐、硫等。合适的去头屑活性成分例如是硫、硫化聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯、硫化蓖麻醇聚乙氧基化物(Schwefelricinolpolyethoxylat)、2-巯基吡啶氧化锌、2-巯基吡啶氧化铝等。抵抗皮肤刺激的合适消炎剂例如为尿囊素、红没药醇、α-红没药醇(Dragosantol)、甘菊提取物、泛醇等。
合适的滤光活性成分是在UV-B和/或UV-A区吸收UV光线的物质。这些包括光保护颜料,例如细分散的金属氧化物和盐。这些包括例如二氧化钛、滑石、氧化锌、硫酸钡、硬脂酸锌等。
有利的宽带滤光剂、UV-A滤光物质或UV-B滤光物质例如是下述类化合物 具有下述结构的双间苯二酚三嗪衍生物
其中R7、R8和R9彼此独立地选自具有1~10个碳原子的支化和未支化烷基或为单个氢原子。特别优选2,4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCIAnisoTriazine),其可以由CIBAChemikalien GmbH以商品名TinosorbS获得。
此外,其它具有如下结构单元的UV滤光物质对本发明而言是有利的UV滤光物质,
例如公开在欧洲早期公开申请EP-570 838 A1中的其化学结构由下述通式代表的s-三嗪衍生物
其中 R13为支化或未支化的C1-C18烷基或C5-C12环烷基,这些基团任选被一个或多个C1-C4烷基取代, Z为氧原子或NH基团, R14为任选被一个或多个C1-C4烷基取代的支化或未支化C1-C18烷基、任选被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基残基、氢原子、碱金属原子、铵基或下式基团
其中 A为支化或未支化的C1-C18烷基、C5-C12环烷基或芳基,这些基团任选被一个或多个C1-C4烷基取代, R16为氢原子或甲基, n为1~10的数, R15如果X为NH基团,则它为支化或未支化C1-C18烷基或C5-C12环烷基,这些基团任选被一个或多个C1-C4烷基取代,以及如果X为氧原子,则R15为任选被一个或多个C1-C4烷基取代的支化或未支化C1-C18烷基或任选被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、氢原子、碱金属原子、铵基团或下式基团
其中 A为支化或未支化C1-C18烷基、C5-C12环烷基或芳基,这些基团任选被一个或多个C1-C4烷基取代, R16为氢原子或甲基, n为1~10的数。
而且,对本发明而言特别优选的UV滤光物质是其化学结构由下述通式表示的不对称取代的s-三嗪,
该化合物在下文中也描述为二辛基丁基酰胺基三嗪酮(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮),并可由Sigma 3V以商品名UVASORBHEB获得。
对本发明而言还有利的是对称取代的s-三嗪,4,4′,4″-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯,与下述化合物同义2,4,6-三[苯胺基-(对羰基-2′-乙基-1′-己基氧基)]-1,3,5-三嗪(INCIEthylhexylTriazone),其由BASF Aktiengesellschaft以商品名UVINULT 150销售。
此外,欧洲早期公开申请775 698公开了优选使用的其化学结构由如下通式表示的双间苯二酚三嗪衍生物
其中R17和R18尤其为C3-C18烷基或C2-C18烯基,并且A1为芳族基团。
对本发明而言,下述化合物是有利的2,4-双{[4-(3-磺酸酯基)-2-羟基丙氧基]-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪钠盐、2,4-双{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-[4-(2-甲氧基乙基羧基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪、2,4-双{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基]苯基}-6-[4-(2-乙基羧基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪、2,4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(1-甲基吡咯-2-基)-1,3,5-三嗪、2,4-双{[4-三(三甲基甲硅氧基甲硅烷基丙氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双{[4-(2”-甲基丙烯氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和2,4-双{[4-(1’,1’,1’,3’,5’,5’,5’-七甲基甲硅氧基-2”-甲基丙氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。
有利的油溶性UV-B和/或宽带滤光物质是例如 3-亚苄基樟脑衍生物,优选3-(4-甲基亚苄基)樟脑或3-亚苄基樟脑; 4-氨基苯甲酸衍生物,优选4-(二甲基氨基)苯甲酸(2-乙基己基)酯或4-(二甲基氨基)苯甲酸戊酯; 二苯甲酮衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(购自BASF,商品名为UvinulM40)、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮或2,2‘,4,4‘-四羟基二苯甲酮(购自BASF,商品名为UvinulD50)。
对本发明而言,在室温下是液体的特别有利的UV滤光物质是水杨酸高薄荷酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、2-羟基苯甲酸2-乙基己酯和肉桂酸酯,优选4-甲氧基肉桂酸(2-乙基己基)酯和4-甲氧基肉桂酸异戊基酯。
水杨酸高薄荷酯(INCIHomosalate)特征在于具有下述结构
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(INCIOctocrylene)购自BASF,名称为UvinulN 539T且特征在于具有下述结构
2-羟基苯甲酸2-乙基己酯(水杨酸2-乙基己酯、水杨酸辛酯,INCI水杨酸乙基己酯)例如购自Haarmann & Reimer,商品名为Neo HeliopanOS,且特征在于具有下述结构
4-甲氧基肉桂酸(2-乙基己基)酯(4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯,INCI甲氧基肉桂酸乙基己酯)例如购自BASF,商品名为UvinulMC 80,且特征在于具有下述结构
4-甲氧基肉桂酸异戊酯(4-甲氧基肉桂酸异戊酯,INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)例如购自Haarmann & Reimer,商品名Neo HeliopanE 1000,且特征在于具有下述结构
对本发明而言有利的二苯甲酰基甲烷衍生物尤其是4-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(CAS号70356-09-1),其由BASF以商品名UvinulBMBM和由Merck以商品名Eusolex9020销售,且特征在于具有下述结构
其它有利的二苯甲酰基甲烷衍生物是4-异丙基-二苯甲酰基甲烷(CAS号63250-25-9),其由Merck以商品名Eusolex8020销售。Eusolex 8020特征在于具有下述结构
苯并三唑类特征在于具有下述结构式
其中R19 R20各自独立地为具有1~18个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和的取代(如被苯基取代)或未取代的烷基。
对本发明而言有利的苯并三唑类还有2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]甲硅醚基]丙基]苯酚(CAS号155633-54-8),其INCI名称为Drometrizole Trisiloxane,由Chimex以商品名MexorylXL销售,且特征在于具有下述化学结构式
对本发明而言有利的其它苯并三唑类是2,4’-二羟基-3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)-2’-(正辛氧基)-5’-苯甲酰基]二苯基甲烷、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(甲基)苯酚]、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、2-(2’-羟基-5’-辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二(叔戊基)苯基)苯并三唑和2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑。
对本发明而言有利的其它UV滤光剂是公开在EP-A-0 916 335中具有下式的二苯基丁二烯化合物
对本发明而言有利的其它UV-A滤光剂是公开在EP-A-0 895 776中具有下式的2-(4-乙氧基苯胺基亚甲基)丙烷二甲酸二乙酯。

对本发明而言同样有利的是下式的氨基取代的羟基二苯甲酮
其由BASF Aktiengesellschaft以商品名UvinulA Plus作为UV-A滤光剂销售。
根据优选实施方案,本发明组合物是皮肤清洁用组合物。
优选的皮肤清洁用组合物为具有液体至凝胶状稠度的皂,例如透明皂、高级香皂、除臭皂、霜剂皂、小儿皂、护肤皂、擦洗皂和合成洗涤剂、膏状皂、软皂和洗涤糊,液体洗液,淋浴和盆浴用制剂,如洗液、淋浴浴液和淋浴凝胶、泡沫浴液、浴油和擦洗制剂,剃须泡沫、剃须液和剃须膏。
根据其它优选实施方案,本发明组合物是用于皮肤护理和保护的化妆品组合物、指甲护理组合物或修饰性化妆品。
合适的皮肤化妆品组合物是例如面部调色剂、面膜、除臭剂和其它的化妆液。用于装饰性化妆品中的组合物包含例如遮瑕棒、舞台化妆品(stagemake-up)、睫毛油和眼影、唇膏、透明高光亮唇膏、眼线笔、眼线膏、腮红、底粉和眉笔。
此外,异烷烃混合物A)可以用于清洁鼻孔的鼻条、抗痤疮组合物、驱避剂、剃须组合物、脱毛用组合物、私密护理组合物、足部护理组合物和以及用于婴儿护理。
本发明的皮肤护理组合物特别是水包油或油包水护肤膏、日霜和晚霜、眼霜、面霜、抗皱霜、润肤膏霜、漂白霜、维生素霜、皮肤洗液、护肤乳液和润肤乳液。
基于上述异烷烃混合物A)的皮肤化妆用和皮肤用组合物显示出有利效果。聚合物可尤其贡献于皮肤的保湿和调理,以及贡献于皮肤触感的改进。通过添加本发明聚合物,可在某些配制剂中实现皮肤相容性的明显改进。
皮肤化妆用和皮肤用组合物优选以约0.001-30重量%、优选0.01-20重量%、非常特别优选0.1-12重量%的分数包含至少一种异烷烃混合物A),基于组合物的总重量。
基于异烷烃混合物A)的特别光保护的组合物,与常规的助剂如聚乙烯基吡咯烷酮相比,具有增加UV吸收成分的保留时间的性能。
取决于应用领域,本发明组合物可以以适于皮肤护理的形式,如霜剂、泡沫、凝胶、棒、摩丝、乳液、喷雾(泵式喷雾或含有推进剂的喷雾)或洗剂来施用。
除了异烷烃混合物A)和合适的载体以外,皮肤化妆品制剂也可以包含皮肤化妆品中常见的如上所述的其它活性成分和助剂。这些优选包括乳化剂、防腐剂、芳香油、化妆品活性成分,如植烷三醇、维生素A、E和C、视黄醇、没药醇、泛醇、光保护剂、漂白剂、着色剂、调色剂、晒黑剂、胶原蛋白、蛋白质水解物、稳定剂、pH调节剂、染料、盐、增稠剂、凝胶形成剂、稠度调节剂、聚硅氧烷、保湿剂、加脂剂和其它常用的添加剂。
皮肤化妆品组合物和皮肤用组合物的优选的额外油和脂肪组分是前面提及的矿物油和合成油,如石蜡、硅油和具有多于8个碳原子的脂族烃、动植物油,如向日葵油、椰子油、鳄梨油、橄榄油、羊毛脂,或蜡,脂肪酸,脂肪酸酯,如C6-C30脂肪酸的甘油三脂,蜡酯,如霍霍巴油,脂肪醇,凡士林,氢化的羊毛脂和乙酰化的羊毛脂,以及它们的混合物。
如果需要设定特定的性能的话,根据本发明的异烷烃混合物和高含C16的异烷烃混合物还可与如上所述的常规油体混合。
根据本发明使用的异烷烃混合物和高含C16的异烷烃混合物有利地适于改进触感、铺展性能、耐水性和/或活性成分与助剂如颜料的结合。另外,化妆品制剂也可以包含基于聚硅氧烷化合物的调理物质。合适的聚硅氧烷化合物是例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或聚硅氧烷树脂。
化妆品或皮肤用制剂由本领域技术人员已知的常规方法来制备。
优选的是,化妆品组合物和皮肤用组合物呈乳液形式,特别是油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液。然而,也可以选择制剂的其它类型,如水分散体、凝胶、油、油凝胶、多相乳液,如W/O/W或O/W/O乳液,无水软膏和软膏基质等。
乳液可以通过已知方法制备。除了至少一种异烷烃混合物A)和水以外,合适的话,乳液还包含其它常用组分,如脂肪醇、脂肪酸酯,特别是甘油三脂肪酸酯、脂肪酸、羊毛脂及其衍生物、天然或合成的油或蜡以及有水存在的乳化剂。对于乳液类型和合适乳液的制备特异的添加剂的选择在Schrader,Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[化妆品基本原理与配方],Hüthig Buch Verlag,Heidelberg,第2版,1989,第3部分中进行了描述,该文献特定引入此处作为参考。
合适的乳液,如护肤膏等一般包含位于油或脂肪相中的借助于合适的乳化剂体系而乳化的水相。为了制备疏水相,使用异烷烃混合物A)和合适的话,其它油体。
可以额外在乳液的脂肪相中存在的优选脂肪组分是烃油,如石蜡油、Purcellinl,全氢角鲨烯,和微晶蜡在这些油中的溶液;动物或植物油,如甜杏仁油、鳄梨油、Calophyluml、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄榄油、霍霍巴油、Karité-l,Hoplostethus-l;在大气压下蒸馏起点在约250℃且其蒸馏终点在410℃的矿物油,如凡士林油;饱和或不饱和脂肪酸的酯,如肉豆蔻酸烷酯,如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸十六烷酯,硬脂酸十六烷酯、棕榈酸乙酯或棕榈酸异丙酯、甘油三辛酸酯或甘油三癸酸酯和蓖麻醇酸十六烷酯。
脂肪相也可以包含在其它油中可溶的硅油,如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和聚硅氧烷二醇共聚物、脂肪酸和脂肪醇。
除了异烷烃混合物A)以外,还可以使用蜡,如棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、微晶蜡、地蜡,以及油酸、肉豆蔻酸、亚油酸和硬脂酸的钙、镁和铝盐。
此外,本发明乳液可以是O/W乳液形式。这样的乳液通常包含油相、在水相中稳定油相的乳化剂和水相,后者通常以稠化形式存在。合适的乳化剂优选是O/W乳化剂,如聚甘油脂、脱水山梨糖醇酯或部分酯化的甘油酯。
根据其它优选实施方案,本发明组合物是淋浴凝胶、洗发制剂或浴用制剂。
这类制剂包含至少一种异烷烃混合物A)并经常包含阴离子表面活性剂作为基础表面活性剂以及包含两性和/或非离子表面活性剂作为辅助表面活性剂。其它合适的活性成分和/或助剂一般选自脂质体、芳香油、染料、有机酸、防腐剂和抗氧化剂、增稠剂/凝胶形成剂、皮肤调理剂和保湿剂。
这些制剂优选包含2-50%重量、优选5-40%重量、特别优选8-30%重量的表面活性剂,基于制剂的总重量。
在清洗、淋浴和盆浴制剂中,可以使用通常用在身体清洁组合物中的所有阴离子、中性的、两性的或阳离子表面活性剂。
合适的阴离子表面活性剂例如是烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐,特别是它们的碱金属盐和碱土金属盐,例如钠、钾、镁、钙盐以及铵盐和三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可以在分子中具有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元,优选1-3个氧化乙烯单元。
这些包括例如十二烷基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂醚硫酸钠、月桂醚硫酸铵、月桂基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
合适的两性表面活性剂例如是烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、Alkylamphoacetate或Alkylamphopropionate、Alkylamphodiacetate或(Alkylamphodipropionate。
例如可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱或N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基)氨基丙酸钠。
合适的非离子表面活性剂例如是在可以为线性或支化的烷基链中具有6-20个碳原子的脂族醇或烷基酚与氧化乙烯和/或氧化丙烯的反应产物。烯化氧的用量是每摩尔醇约6-60摩尔。另外,烷基胺氧化物、单烷基或二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化的脂肪酸酰胺、烷基多苷或脱水山梨糖醇醚酯也是合适的。
此外,清洗、淋浴和盆浴制剂可以包含常规的阳离子表面活性剂,如季铵化合物,例如十六烷基三甲基氯化铵。
此外,淋浴凝胶/洗发制剂可以包含其它增稠剂,如氯化钠、PEG-55、丙二醇油酸酯、PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯和其它增稠剂,以及还有防腐剂,其它活性成分、助剂和水。
根据进一步优选的实施方案,本发明组合物是头发处理用组合物。
本发明的头发处理用组合物优选包含至少一种异烷烃混合物A),其含量在约0.1-30%重量范围内,优选0.5-20%重量,基于组合物的总重量。
优选的是,根据本发明的头发处理用组合物呈定型泡沫、发用摩丝、发用凝胶、洗发剂、喷发胶、发用泡沫、最终流体、长效卷发剂的中和剂、染发剂和漂白剂或热油处理剂的形式。根据应用领域,发用化妆品制剂可以以(气溶胶)喷雾剂、(气溶胶)泡沫剂、凝胶、凝胶喷雾剂、霜剂、乳液或蜡的形式使用。此处,喷发胶包括气溶胶型喷雾剂和没有推进剂气体的泵式喷雾剂。发用泡沫剂包括气溶胶泡沫剂和没有推进剂气体的泵式泡沫剂。喷发胶和发用泡沫剂优选主要包含或仅包含水溶性或水分散性组分。如果在本发明的喷发胶和发用泡沫剂中使用的化合物是水分散性的,那么可以将其以粒径通常为1-350纳米、优选1-250纳米的水微分散体形式使用。在此,这些制剂的固体含量通常为约0.5-20重量%。这些微分散体通常不需要乳化剂或表面活性剂进行稳定。
在优选实施方案中,本发明发用化妆品制剂包含 a)0.05-20%重量的至少一种发用聚合物, b)20-99.95%重量的基于本发明异烷烃混合物或高含C16的异烷烃混合物的载体材料和水和/或醇, c)0-50%重量的至少一种推进剂气体, d)0-5%重量的至少一种乳化剂, e)0-3%重量的至少一种增稠剂,和 f)不超过25%重量的其它组分。
醇应理解为指化妆品中常用的所有醇,如乙醇、异丙醇、正丙醇。
其它组分理解为指化妆品中常用的添加剂,如推进剂,消泡剂,界面活性化合物(即表面活性剂、乳化剂),泡沫形成剂和增溶剂。使用的界面活性化合物可以是阴离子、阳离子、两性或中性的。其它的常用组分例如可以是防腐剂、芳香油、遮光剂、活性成分、紫外线滤光剂、护理物质(例如泛醇、胶原蛋白、维生素、蛋白质水解物、α-和β-羟基羧酸)、稳定剂、pH调节剂、染料、粘度调节剂、凝胶形成剂、染料、盐、湿润剂、加脂剂、络合剂,以及其它常用添加剂。
合适的发用聚合物是在化妆品中已知的所有的定型和调理聚合物。合适的常规发用化妆品聚合物例如是上述阳离子、阴离子、中性、非离子和两性聚合物,此处参考这些聚合物。
为了建立某些性能,制剂可以额外包含基于聚硅氧烷化合物的调理物质。合适的聚硅氧烷化合物是例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、聚硅氧烷树脂或含聚氧乙烯或聚氧丙烯侧链的聚二甲基硅氧烷(CTFA)和氨基官能化的聚硅氧烷化合物,如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
本发明聚合物特别适合作为头发定型制剂、尤其是喷发胶(气溶胶型喷雾剂和无推进剂气体的手按泵型喷发胶)和发用泡沫(气溶胶泡沫和无推进剂气体的手按泵型泡沫)中的固定剂。
在优选实施方案中,喷雾制剂包含 a)0.1-10重量%的至少一种发用聚合物, b)20-99.9重量%的水和/或醇, c)0-70%重量的至少一种推进剂, d)0-20%重量的其它组分, e)0.01-10重量%的本发明异烷烃混合物或者高含C16的异烷烃混合物。
推进剂是喷发胶或气溶胶泡沫中经常使用的推进剂。优选丙烷/丁烷的混合物、戊烷、二甲基醚、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、二氧化碳、氮气或压缩空气。
根据本发明优选的气溶胶型发用泡沫的配制剂包含 a)0.1-10重量%的至少一种发用聚合物, b)55-99.8重量%的水和/或醇, c)5-20重量%的推进剂, d)0.1-5重量%的乳化剂, e)0-10重量%的其它组分, f)0.01-10重量%的本发明异烷烃混合物或者高含C16的异烷烃混合物。
可以使用的乳化剂是发用泡沫中常用的所有乳化剂。合适的乳化剂可为非离子、阳离子、阴离子或两性的。
非离子乳化剂(INCI命名法)的实例为月桂醇氧乙烯醚类(Laureth),例如月桂基聚氧乙烯(4)醚;十六烷醇氧乙烯醚类(Ceteth),例如十六烷基乙二醇醚,聚乙二醇十六烷基醚;十六/十八醇氧乙烯醚类(Ceteareth),例如十六/十八醇氧乙烯(25)醚,聚乙二醇脂肪酸甘油酯、羟基化的卵磷脂、脂肪酸乳酸酯、烷基多苷。
阳离子乳化剂的实例是十六烷基二甲基2-羟乙基磷酸二氢铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、椰油基三甲基甲基硫酸铵、聚季铵盐-1至x(INCI)。
阴离子乳化剂例如可以选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐,特别是它们的碱金属盐和碱土金属盐,例如钠、钾、镁、钙盐以及铵盐和三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可以在其分子中具有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元,优选1-3个氧化乙烯单元。
根据本发明适用于定型发胶的制剂可以例如具有下列组成 a)0.1-10%重量的至少一种发用聚合物, b)80-99.85%重量的水和/或醇, c)0-3重量%,优选0.05-2重量%的本发明异烷烃混合物或者高含C16的异烷烃混合物, d)0-20%重量的其它组分。
在制备基于本发明异烷烃混合物A)或者基于高含C16的异烷烃混合物的凝胶的过程中,需要的话,可额外使用常规的凝胶形成剂,以例如建立凝胶的特定流变性或其它应用性能。可使用的凝胶形成剂是化妆品中常用的所有凝胶形成剂。这些包括轻度交联的聚丙烯酸,例如卡波姆(Carbomer)(INCI),纤维素衍生物,例如羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、阳离子改性的纤维素、多糖如汉生胶、三(辛酸/癸酸)甘油酯、丙烯酸钠共聚物、聚季铵盐-32(和)液体石蜡(Paraffinum Liquidum)(INCI)、丙烯酸钠共聚物(和)液体石蜡(和)十三烷基丙二醇聚氧乙烯(6)聚醚、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、硬脂醇聚醚硬脂基聚氧乙烯(10)(Steareth-10)烯丙基醚丙烯酸酯共聚物、聚季铵盐-37(和)液体石蜡(和)十三烷基丙二醇聚氧乙烯(6)聚醚、聚季铵盐-37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)十三烷基丙二醇聚氧乙烯(6)聚醚、聚季铵盐-7、聚季铵盐-44。适合作为凝胶形成剂的丙烯酸的交联均聚物例如可由BF GOODRICH以商品名Carbopol市购。还优选疏水改性的交联聚丙烯酸酯聚合物,如Noveon的CarbopolUltrez 21。适合作为凝胶形成剂的阴离子聚合物的其他实例是丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其盐;丙烯酸酯共聚物,如LuvigelEM;多羟基羧酸的钠盐,水溶性或水分散性聚酯,聚氨酯以及聚脲。特别合适的聚合物是(甲基)丙烯酸和聚醚丙烯酸酯的共聚物,其中聚醚链由C8-C30烷基封端。这些例如包括丙烯酸酯/Beheneth-25甲基丙烯酸酯共聚物,其可由Rohm和Haas以商品名Aculyn获得。
本发明异烷烃混合物A)可在化妆品制剂中用作调理剂。
本发明异烷烃混合物A)可优选在洗发剂配制剂中用作固定剂和/或调理剂。优选的洗发剂配制剂包含 a)0.05-10%重量的至少一种本发明异烷烃混合物或高含C16的异烷烃混合物, b)25-94.95%重量的水, c)5-50%重量的表面活性剂, d)0-5%重量的其它调理剂, e)0-10%重量的其它化妆品组分。
在洗发制剂中,可以使用洗发剂中常用的所有阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂。
合适的阴离子表面活性剂例如是烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐,特别是碱金属盐和碱土金属盐,例如钠、钾、镁、钙盐,以及铵盐和三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可以在分子中具有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元,优选1-3个氧化乙烯单元。
例如,十二烷基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂醚硫酸钠、月桂醚硫酸铵、月桂基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐是合适的。
合适的两性表面活性剂例如是烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、Alkylamphoacetate、Alkylamphopropionate、Alkylamphodiacetate或Alkylamphodipropionate。
例如可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱或N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基)氨基丙酸钠。
合适的非离子表面活性剂例如是在可以为线性或支化的烷基链中具有6-20个碳原子的脂族醇或烷基酚与氧化乙烯和/或氧化丙烯的反应产物。烯化氧的用量是每摩尔醇约6-60摩尔。另外,烷基胺氧化物、单烷基或二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基多苷或脱水山梨糖醇醚酯也是合适的。
此外,洗发制剂可以包含常规的阳离子表面活性剂,如季铵化合物,例如十六烷基三甲基氯化铵。
在洗发制剂中,为了获得某些效果,可以与异烷烃混合物组合使用常规的调理剂。这些调理剂包括例如INCI名称为聚季铵盐(Polyquaternium)的上述阳离子聚合物,尤其是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物(LuviquatFC、LuviquatHM、LuviquatMS、LuviquatCare),用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(LuviquatPQ 11)、N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物(LuviquatHold);阳离子纤维素衍生物(聚季铵盐-4和-10)、丙烯酰胺共聚物(聚季铵盐-7)。另外,也可以使用蛋白水解物和基于聚硅氧烷化合物的调理物质,如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或聚硅氧烷树脂。其它合适的聚硅氧烷化合物是含聚氧乙烯或聚氧丙烯侧链的聚二甲基硅氧烷(CTFA)和氨基官能化的聚硅氧烷化合物,如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。另外,还可以使用阳离子瓜尔胶衍生物,如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(INCI)。
本发明异烷烃混合物或高含C16的异烷烃混合物特别有利地适于制备共聚物Ca)和/或与共聚物Ca)组合使用,所述共聚物可通过如下方式获得将 (A)至少一种衍生自至少一种具有4-8个碳原子的二元羧酸的烯属不饱和二元羧酸酐, (B)至少一种衍生自至少一种支化或未支化C3-C10烯烃的低聚物,其中低聚物的平均分子量Mn为300-5000g/mol,优选不超过1200g/mol,或者该低聚物可通过低聚至少3当量的C3-C10烯烃获得, (C)任选地,至少一种具有至多24个、优选至多16个碳原子的α-烯烃, (D)任选地,至少一种不同于(A)、(B)和(C)的其它烯属不饱和共聚单体共聚,合适的话还与 (E)至少一种通式Ia、Ib、Ic或Id的化合物反应
其中 A1是相同或不同的且为C2-C20亚烷基, R1为线性或支化的C1-C30烷基、苯基或氢, n为1-200的整数,以及 合适的话,随后与水接触。
合适的话,共聚物Ca)可以处于与至少一种额外的如前面作为组分B)限定的低聚物Z)的混合物中。
合适的低聚物B)是本发明异烷烃混合物。合适的低聚物B)还有与之不同的低聚物,尤其是丙烯或未支化或优选支化的C4-C10烯烃的低聚物,其中至少一种低聚物的平均分子量Mn为300-5000g/mol,优选不超过1200g/mol,或者可通过低聚至少3当量的C3-C10烯烃而获得。作为组分B)还合适的是本发明异烷烃混合物和与之不同的低聚物的混合物。作为额外的低聚物组分Z)还合适的是本发明异烷烃混合物。此外,合适的低聚物Z)还有与之不同的低聚物,尤其是丙烯或者未支化或优选支化的C4-C10烯烃的低聚物,其中至少一种低聚物的Mn为300-5000g/mol,优选不超过1200g/mol,或者可通过低聚至少3当量的C3-C10烯烃而获得。作为组分Z)还合适的是本发明异烷烃混合物和与之不同的低聚物的混合物。
根据本发明,组分B)和/或低聚物Z)包含如上所限定的至少一种异烷烃混合物,或者优选由所述异烷烃混合物组成。
基于本发明异烷烃混合物的共聚物Ca)的配制剂特别适合用于处理角蛋白表面的化妆品组合物。
关于这些化妆品组合物的合适配制组分,参考前面所述。合适的共聚物Ca)描述在下文中。
共聚物Ca)或其与至少一种其它的低聚物Z)的混合物在本发明组合物中的存在量为0.1-15重量%,特别优选1-10重量%,尤其2-6重量%,基于组合物的重量。如果共聚物Ca)存在于含有低聚物组分Z)的混合物中,则低聚物组分Z)与共聚物Ca)的重量比优选为1∶10-3∶1,特别优选1∶5-2∶1,非常特别优选1∶2-1.5∶1。
共聚物Ca)可通过如下优选方式获得,将 A)至少一种衍生自至少一种具有4-8个碳原子的二元羧酸的烯属不饱和二元羧酸酐,例如马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、亚甲基丙二酸酐,优选衣康酸酐和马来酸酐,非常特别优选马来酸酐, B)支化或未支化C3-C10烯烃的至少一种低聚物,其中该低聚物的平均分子量Mn为300-5000g/mol,优选不超过1200g/mol,或者该低聚物可通过低聚至少3当量的C3-C10烯烃获得, (C)任选地,至少一种具有至多24个、优选至多16个碳原子的α-烯烃, (D)任选地,至少一种不同于(A)、(B)和(C)的其它烯属不饱和共聚单体自由基共聚,合适的话还与 (E)至少一种通式Ia、Ib、Ic或Id的化合物反应
其中 A1是相同或不同的且为C2-C20亚烷基, R1为线性或支化的C1-C30烷基、苯基或氢, n为1-200的整数, 其中共聚物a)的羧基可至少部分酯化或酰胺化,以及合适的话,随后与水接触。
合适的低聚物B)和/或Z)如上详细所述是本发明异烷烃混合物和高含C16的异烷烃混合物,与之不同的低聚物,以及本发明异烷烃混合物和与之不同的低聚物的混合物。
作为不同于本发明异烷烃混合物的低聚物的实例,可提及下列化合物的低聚物丙烯、异丁烯、1-戊烯、2-甲基丁-1-烯、1-己烯、2-甲基戊-1-烯、2-甲基己-1-烯、2,4-二甲基-1-己烯、二聚异丁烯(2,4,4-三甲基-1-戊烯和2,4,4-三甲基-2-戊烯的混合物)、2-乙基戊-1-烯、2-乙基己-1-烯和2-丙基庚烯-1、1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯,非常特别优选异丁烯、二聚异丁烯和1-十二碳烯的低聚物。
这些低聚物B)和Z)具有的烯属不饱和基团可以呈乙烯基、亚乙烯基或烷基亚乙烯基的形式。
上述烯烃相互或与基于B)和Z)不超过20重量%的乙烯基芳族化合物(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯)、C1-C4烷基苯乙烯(例如2-、3-和4-甲基苯乙烯及4-叔丁基苯乙烯)的共聚低聚物也是合适的。
特别优选的低聚物B)和Z)是平均分子量Mn(例如借助于凝胶渗透色谱法(GPC)测定)不超过1200g/mol、优选300-1000g/mol、特别优选为至少400g/mol、非常特别优选为至少500g/mol的低聚丙烯和低聚异丁烯。
在本发明的一个实施方案中,低聚物B)和Z)的多分散性Mw/Mn为1.1-10,优选不超过5,特别优选1.5-1.8。
在本发明的一个实施方案中,低聚物B)和Z)具有双峰的分子量分布,其中最大Mn为500-1200g/mol,和局部最大Mn为2000-5000g/mol。
低聚物B)可以与合适的话额外使用的低聚物Z)相同或不同。在本发明的一个实施方案中,低聚物B)和额外的低聚物Z)是相同的。
合适的额外低聚物Z)优选是C4烯烃的低聚物。在本发明的一个实施方案中,低聚物Z)是C4烯烃的氢化低聚物。作为低聚物Z),还特别优选3、4、5、6、7或8个C4烯烃分子的任选氢化的低聚物。
组分C) 用作共聚单体C)的具有不超过16个碳原子的α-烯烃选自丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、4-甲基丁-1-烯、1-己烯、二聚异丁烯(2,4,4-三甲基-1-戊烯与2,4,4-三甲基-2-戊烯的混合物)、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯和1-十六碳烯;特别优选异丁烯、二聚异丁烯和1-十二碳烯。
为了制备根据本发明使用的共聚物Ca),可将组分A)、B)和合适的话,C)相互共聚。为了制备根据本发明的共聚物Ca),可以使组分A)、B)和合适的话,C)相互共聚和合适的话与组分E)反应,或者使A)、B)和合适的话,C)和合适的话,其它组分D)相互共聚,或者可以使A)和B)和合适的话,C)和合适的话,其它组分D)相互共聚和和合适的话,与E)反应。
如果使用其羧基至少部分酯化或酰胺化的共聚物Ca),则化合物E)选自至少一种通式Ia-Id、优选Ia的化合物,
其中各变量定义如下 A1为C2-C20亚烷基,例如-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-、-(CH2)3-,-CH2-CH(C2H5)-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-;优选C2-C4亚烷基;尤其-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-和-CH2-CH(C2H5)-; R1为苯基,氢, 或优选是线性或支化的C1-C30烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基;特别优选C1-C4烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基;非常特别优选甲基, n为1-200、优选4-20的整数。
如果n为大于1的数或者如果使用不同的通式Ia-Id的化合物,基团A1当然可以是不同的。
通式Ia化合物的特别实例是 -甲基封端的式HO-(CH2CH2O)m-CH3的聚乙二醇,其中m=1-200,优选4-100,特别优选4-50; -氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯的甲基封端的嵌段共聚物,其分子量Mn为300-5000g/mol; -氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯的甲基封端的无规共聚物,其分子量Mn为300-5000g/mol; -烷基化的C2-C30醇,尤其是脂肪醇烷氧基化物、羰基合成醇烷氧基化物或Guerbet醇烷氧基化物,其中烷氧基化可以用氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯来进行。其实例是 -C13-C15-羰基合成醇乙氧基化物,其具有3-30个氧化乙烯单元; -C13-羰基合成醇乙氧基化物,其具有3-30个氧化乙烯单元; -C12C14脂肪醇乙氧基化物,其具有3-30个氧化乙烯单元; -C10-羰基合成醇乙氧基化物,其具有3-30个氧化乙烯单元; -C10-Guerbet醇乙氧基化物,其具有3-30个氧化乙烯单元; -C9-C11-羰基合成醇烷氧基化物,其具有2-20个氧化乙烯单元、2-20个氧化丙烯单元和/或1-5个氧化丁烯单元; -C13-C15-羰基合成醇烷氧基化物,其具有2-20个氧化乙烯单元、2-20个氧化丙烯单元和/或1-5个氧化丁烯单元; -C4-C20醇乙氧基化物,其具有2-20个氧化乙烯单元。
式Ib化合物的优选实例是式H2N-(CH2CH2O)m-CH3的甲基封端的聚乙二醇胺,其中m=1-200,优选4-100,特别优选4-50。
如果希望与化合物Id反应,则可以使化合物Ic与烷基化剂如式R1-y的卤化物或硫酸酯反应,其中Y选自Cl、Br和I或(R1)2SO4。取决于使用的烷基化剂,获得Y、SO42-或R1-SO4-作为反离子的化合物Id。
在本发明的一个实施方案中,使用不同组分的混合物E),例如式Ia的混合物。尤其是可以使用式Ia化合物的那些混合物,其中基于每种情况下的混合物,R1的至少95摩尔%、优选至少98摩尔%至最多99.8摩尔%是C1-C30烷基,以及至少0.2摩尔%且最多5摩尔%、优选最多2摩尔%是氢。
在本发明的一个实施方案中,为了制备根据本发明使用的共聚物Ca),在优选自由基共聚和合适的话,与E)的反应之后,使反应混合物与水接触,其中所述水还可包含布朗斯台德酸或优选布朗斯台德碱。布朗斯台德酸的实例是硫酸、盐酸、酒石酸和柠檬酸。布朗斯台德碱的实例是碱金属氢氧化物,如例如NaOH和KOH,碱金属碳酸盐,如例如Na2CO3和K2CO3,碱金属碳酸氢盐,如例如NaHCO3和KHCO3,氨,胺,如例如三甲胺、三乙胺、二乙胺、乙醇胺、N,N-二乙醇胺、N,N,N-三乙醇胺、N-甲基乙醇胺。
在本发明的另一实施方案中,可以在优选自由基共聚过程中与水接触。
单体D) 可任选使用以制备根据本发明使用的共聚物Ca)的单体D)不同于A)、B)和C)。将提及的优选单体D)是 通式II的C3-C8羧酸或羧酸衍生物
式III的羧酰胺
通式IVa的非环状酰胺和通式IVb的环状酰胺
C1-C20烷基乙烯基醚,如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚或正十八烷基乙烯基醚; 含氮芳族化合物的N-乙烯基衍生物,优选N-乙烯基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑烷酮、N-乙烯基三唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶N-氧化物、N-乙烯基咪唑啉、N-乙烯基-2-甲基咪唑啉; α,β-不饱和腈类,如例如丙烯腈、甲基丙烯腈; 通式V的烷基化不饱和醚
通式VI的酯和酰胺
通式VII的不饱和酯
通式VIII的乙烯基芳族化合物
含有磷酸酯、膦酸酯、硫酸酯和磺酸酯的共聚单体,如例如[2-{(甲基)丙烯酰氧基}乙基]磷酸酯、2-(甲基)丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸; 具有18-40个碳原子、优选具有不超过24个碳原子的线性或支化α-烯烃,例如1-十八碳烯、1-二十碳烯、α-C22H44、α-C24H48和上述α-烯烃的混合物。
此处,各变量定义如下 R2、R3相同或不同且选自未支化或支化的C1-C5烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基,特别优选C1-C4烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基,和尤其是氢; R4相同或不同且为未支化或支化的C1-C22烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正二十烷基;特别优选C1-C4烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基; 或特别优选氢; R5为氢或甲基; x为2-6、优选3-5的整数; y为0或1、优选1的整数; a为0-6、优选0-2的整数; R6、R7相同或不同且选自氢,未支化或支化的C1-C10烷基、如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基,优选C1-C4烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基,非常特别优选甲基; X为氧或N-R4; R8为[A3-O]n-R4; R9选自未支化或支化的C1-C20烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基;优选C1-C14烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基,和尤其是氢或甲基; R10、R11彼此独立地各自为氢、甲基或乙基,优选R10和R11各自为氢; R12为甲基或乙基; k为0-2的整数,优选k=0; A2、A3相同或不同且为C2-C20亚烷基,例如-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-、-(CH2)3-、-CH2-CH(C2H5)-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-,优选C2-C4亚烷基;尤其-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-和-(CH2)3-; A4为C1-C20亚烷基,例如-CH2-、-CH(CH3)-、-CH(C6H5)-、-C(CH3)2-、-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-、-(CH2)3-、-CH2-CH(C2H5)-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-,优选C2-C4亚烷基;尤其-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-和-(CH2)3-, 或者尤其是单键。
其它变量如上面所定义。
作为实例选择的式III化合物是(甲基)丙烯酰胺,如丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-十一烷基丙烯酰胺,或者相应的甲基丙烯酰胺。
作为实例选择的式III化合物的相应甲基丙烯酰胺是(甲基)丙烯酰胺、如丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-十一烷丙烯酰胺或相应的甲基丙烯酰胺。
作为实例选择的式IV化合物是N-乙烯基羧酰胺,如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺或N-乙烯基-N-甲基乙酰胺;作为实例选择的式IVb化合物的典型代表是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-4-哌啶酮和N-乙烯基-ε-己内酰胺。
作为实例选择的式VI化合物是(甲基)丙烯酸的酯和酰胺,如(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷酯或N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺;实例是丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯、丙烯酸N,N-二乙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸N,N-二乙基氨基乙基酯、丙烯酸N,N-二甲基氨基丙基酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基丙基酯、丙烯酸N,N-二乙基氨基丙基酯、甲基丙烯酸N,N-二乙基氨基丙基酯、2-(N,N-二甲基氨基)乙基丙烯酰胺、2-(N,N-二甲基氨基)乙基甲基丙烯酰胺、2-(N,N-二乙基氨基)乙基丙烯酰胺、2-(N,N-二乙基氨基)乙基甲基丙烯酰胺、3-(N,N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺和3-(N,N-二甲基氨基)丙基甲基丙烯酰胺。
作为实例选择的式VII化合物是乙酸乙烯酯、乙酸烯丙酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯基酯或月桂酸乙烯酯。
作为实例选择的式VIII乙烯基芳族化合物是α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和尤其是苯乙烯。
作为共聚单体D),非常特别优选丙烯酸、1-十八碳烯、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、乙烯基·正丁基醚、乙烯基·异丁基醚、苯乙烯、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑和4-乙烯基吡啶。
关于A)、B)、合适的话,C)和合适的话,D),共聚物Ca)可以为嵌段共聚物、交替共聚物或无规共聚物,其中优选交替共聚物。
在本发明的一个实施方案中,在聚合之后,共聚物Ca)的酸酐基团以全部或部分水解并且合适话,中和的形式存在。
在本发明的一个实施方案中,在共聚之后,共聚物Ca)的酸酐基团以酸酐基团存在。
在本发明的一个实施方案中,根据本发明使用的共聚物Ca)的摩尔比为 A)5-60摩尔%,优选10-55摩尔%, B)1-95摩尔%,优选5-70摩尔%, C)0-60摩尔%,优选10-55摩尔%, D)0-70摩尔%,优选1-50摩尔%,上述每种情况下基于共聚物,其中A)、B)、C)和D)的总和为100摩尔%,以及 E)0-50摩尔%,优选1-30摩尔%,特别优选2-20摩尔%,基于共聚物中的所有羧基。
在一个实施方案中,将额外的低聚物Z)与共聚物Ca)的重量比选定为0.1∶1-100∶1,优选0.5∶1-10∶1。
在另一实施方案中,将额外的低聚物Z)与共聚物Ca)的重量比选定为1∶1-100∶1,优选10∶1-50∶1。
根据本发明使用的共聚物Ca)及其与低聚物Z)的混合物描述于德国专利申请DE 10353557.8、DE 10355402.5和DE 10345094.7中,所述文献以其全部引入本文作为参考。
在本发明的一个实施方案中,根据本发明使用的A)、B)以及合适的话,C)和D)的共聚物Ca)例如通过凝胶渗透色谱法测定的平均摩尔质量Mw为1000g/mol-50 000g/mol,优选1500g/mol-25 000g/mol,其中使用二甲基乙酰胺作为溶剂和聚甲基丙烯酸甲酯作为标准。
根据本发明使用的A)、B)以及合适的话,C)和D)和E)的共聚物Ca),关于A)、B)以及合适的话,C)和D),可以为嵌段共聚物、交替共聚物或无规共聚物,其中优选交替共聚物。
共聚物Ca)的多分散性Mw/Mn通常为1.1-20,优选2-10。
优选的是,共聚物Ca)根据Fikentscher的K值为5-100,优选8-30(根据H.Fikentscher于25℃下在环己酮中并且以2重量%的聚合物浓度测定)。
为了制备合适的共聚物Ca),原料是A)、B)以及合适的话,C)和D),它们优选相互自由基共聚,以及合适的话与E)反应。与E)的反应可在共聚之前、共聚过程中和共聚之后进行。在共聚过程中或优选共聚之后,可使混合物与水接触。然而,为了制备共聚物Ca),还可免除与水的接触。
如果需要A)、B)以及合适的话,C)和D)的共聚物与E)的反应或者在E)存在下的自由基共聚,则E)的总量优选这样计算以使得认为E)完全转化,并且基于共聚物中的所有羧基使用不超过50摩尔%、优选1-30摩尔%、特别优选2-20摩尔%的E)。对本发明而言,术语“聚合物中存在的所有羧基”应理解为指,来自作为酸酐、C1-C4烷酯和羧酸存在的共聚的共聚单体A)和合适的话,D)的那些羧基。
自由基共聚有利地由对于此目的已知的常规引发剂例如过氧化物或氢过氧化物开始。
共聚可以在有或无溶剂和沉淀剂存在下进行。用于自由基共聚的合适溶剂是对于酸酐呈惰性的极性溶剂,如例如丙酮、四氢呋喃和二氧六环。合适的沉淀剂例如是甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和脂族烃。
在优选实施方案中,所述方法在无溶剂存在下或者在仅仅存在少量溶剂(即,基于共聚单体A)、B)以及合适的话,C)和D)的总质量为0.1至最多10重量%)存在下进行。溶剂应该立即为指,在共聚和酯化或酰胺化的条件下呈惰性的物质,尤其是脂族和芳族烃,如环己烷、正庚烷、异十二烷、苯、甲苯、乙基苯、作为异构体混合物的二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯。如果在与E)的反应中,没有使用酸性催化剂,或者如果与E)的反应被免除,则自由基共聚和合适的话,与E)的反应还可以在选自酮(例如丙酮、甲基·乙基酮)或者环状或非环状醚(如例如四氢呋喃或二正丁基醚)的溶剂中进行。
共聚和合适的话,与E)的反应优选在排除氧气的情况下,例如在氮气或氩气气氛中,优选在氮气流中进行。
优选的是,A)、B)以及合适的话,C)和D)的共聚的温度为80-300℃,优选90-200℃。
压力例如为1-15巴,优选1-10巴。
可以使用调节剂,例如C1-C4醛类,甲酸和含有SH基团的有机化合物,如2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、巯基乙酸、叔丁基硫醇、正十二烷基硫醇。聚合调节剂的通常用量为0.1-10重量%,基于所用共聚单体的总质量。优选不实用调节剂进行聚合 在共聚过程中,可加入少量的一种或多种聚合抑制剂,例如氢醌单甲醚。聚合抑制剂可有利地与B)以及合适的话C)和D)计量加入。聚合抑制剂的合适量为0.01-1重量%,优选0.05-0.5重量%,基于共聚单体的总质量计算。如果共聚在高于80℃的温度下进行,则特别优选添加聚合抑制剂。
当A)、B)以及合适的话,C)和D),合适的话E)和合适的话,引发剂的添加完成时,则可以让混合物后反应。
与E)的反应可在无或有催化剂存在下进行,所述催化剂尤其是酸性催化剂,如例如硫酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、正十二烷基苯磺酸、盐酸或酸离子交换剂。
在所述方法的另一变型中,与E)的反应在与形成的水(合适的话,在反应过程中)形成共沸物的夹带剂存在下进行。
通常而言,在上述步骤的条件下,E)与酸酐A)的羧基和合适的话,来自D)的羧基完全反应或者反应一定百分比。通常而言,剩下不到40摩尔%作为未反应的E)。
可以通过本身已知的方法如萃取从可通过本发明制备方法获得的共聚物中分离出未反应的E)。
在一个实施方案中,可以免除从所制备的共聚物中分离出未反应的E)的进一步步骤。在该实施方案中,将共聚物与一定百分比的未反应的E)一起用于处理纤维底材。
A)、B)以及合适的话,C)和D)的上述共聚得到共聚物。所得共聚物可通过常规方法如再次沉淀或萃取除去未反应单体来提纯。如果已经使用溶剂或者沉淀剂,则可以一旦共聚完成就将其除去,例如通过蒸馏。
对本发明而言,如上所述制备的共聚物可与水接触,以及所添加水的量的计算应使得,获得的本发明分散体的水含量为30-99.5重量%,基于助剂的总质量。在一个实施方案中,在自由基共聚和合适的话,与E)的反应之后,添加水,其中所述水还可包含布朗斯台德酸或优选布朗斯台德碱。布朗斯台德酸的实例是硫酸、盐酸、酒石酸和柠檬酸。布朗斯台德碱的实例是碱金属氢氧化物,如例如NaOH和KOH,碱金属碳酸盐,如例如Na2CO3和K2CO3,碱金属碳酸氢盐,如例如NaHCO3和KHCO3,氨,胺,如例如三甲胺、三乙胺、二乙胺、乙醇胺、N,N-二乙醇胺、N,N,N-三乙醇胺、N-甲基乙醇胺。布朗斯台德酸或优选布朗斯台德碱的浓度通常为1-20重量%,基于水和布朗斯台德酸的总和或者水和布朗斯台德碱的总和。
尽管水优选仅仅在自由基共聚快结束时添加,但是它可在自由基共聚过程中添加。如果自由基共聚和与E)的反应在溶剂存在下进行,则优选的是首先例如通过蒸馏来除去溶剂,然后使其与水接触。
作为与水接触的结果(所述水合适的话可包含布朗斯台德酸或优选布朗斯台德碱),存在于共聚物Ca)中的羧酸酐基团可部分或全部水解。在与水接触之后(所述水合适的话可包含布朗斯台德酸或优选布朗斯台德碱),可将所述混合物于20-120℃、优选不超过100℃的温度下后反应达10分钟至48小时。
根据本发明使用的异烷烃混合物A)同样适于在任何类型的药物制剂中例如用作油体以改进流变性,以及作为增溶剂。
本发明还提供一种药物组合物,其包含 A)至少一种如上所限定的异烷烃混合物, B)至少一种药学上可接受的活性成分,和 C)合适的话,至少一种不同于B)的其它药学上可接受的活性成分或助剂。
在其它合适的实施方案中,药物组合物包含作为组分A)的至少一种如上所限定的高含C16的异烷烃混合物。
本发明药物组合物的配制基质优选包含药学上可接受的助剂。具有药物接受性的是已知用于药学领域、食品技术和相关领域中的助剂,尤其是在相关药典(例如DAB Ph.Eur.BP NF)中列出的助剂,以及其性质不排除药理用途的其它助剂。
合适的助剂可以是润滑剂、润湿剂、乳化剂和悬浮剂、防腐剂、抗氧化剂、抗刺激剂、螯合剂、乳液稳定剂、成膜剂、凝胶形成剂、气味掩蔽剂、树脂、水胶体、溶剂、增溶剂、中和剂、渗透促进剂、颜料、季铵化合物、加脂剂和富脂剂、软膏、霜剂或油基物质、聚硅氧烷衍生物、稳定剂、消毒剂、推进剂、干燥剂、遮光剂、增稠剂、蜡、柔软剂、白油。关于此的一个实施方案基于例如在Fiedler,H.P.,Lexikon der Hilfsstoffefür Pharmazie,Kosmetik und angrenzende Gebiete[药物、化妆品和相关领域助剂大全],第4版,AulendorfECV-Editio-Kantor-Verla,1996中所述的专家知识。
为了制备根据本发明的药物组合物,活性成分可用合适的助剂(赋形剂)混合或稀释。赋形剂可为可用作活性物质的媒介、载体或介质的固体、半流体或流体材料。如果希望的话,额外助剂的掺混可以本领域技术人员已知的任何方式进行。它们尤其是用于口服或肠胃外施用的水溶液或增溶物。此外,根据本发明使用的共聚物也适于以口服给药形式如片剂、胶囊、粉末、溶液使用。此处,它们可使得药物具有增加的生物利用度。在肠胃外施用中,除了增溶剂以外,还可以使用乳液(例如脂肪乳液)。本发明的异烷烃混合物A)也适于此目的,以在例如水性介质中加工微溶的药物。
上述种类的药物配制剂可通过使用常规方法和使用已知的和新的活性成分将根据本发明使用的共聚物A)与药学活性成分加工而获得。
根据本发明的组合物可额外地包含药物助剂和/或稀释剂。共溶剂、稳定剂、防腐剂是尤其作为助剂列出。
所用的药物活性成分是水溶性或水不溶性或轻微溶于水的物质。根据DAB 9(德国药典),药物活性成分的溶解度划分如下轻微溶解(可溶解于30~100份溶剂中);微溶(可溶于100~1000份溶剂中);基本上不溶(可溶解于多于10 000份溶剂中)。此处,活性成分可来自于任何指示范围。
在上述药物组合物中,特别优选为能够肠胃外施用的配制剂的那些。
取决于活性成分,异烷烃混合物A)在药物组合物中的含量基于组合物的总重量为0.01~50重量%,优选0.1~40重量%,特别优选1~30重量%。
原则上,所有的药物活性成分和前药都适于制备根据本发明的药物组合物。这些包括苯并二氮类、抗高血压药、维生素、细胞抑制剂(尤其是紫杉醇)、麻醉剂、安定药、抗抑郁病药、抗生素、抗真菌剂、杀真菌剂、化疗治疗剂、泌尿剂、血小板聚积抑制剂、磺胺药、解痉剂、激素、免疫球蛋白、血清、甲状腺治疗剂、治疗精神病的药、抗帕金森病药和其它抗运动机能亢奋药、眼药、神经病制剂、钙代谢调节剂、肌肉弛缓药、麻醉药、抗血脂药、肝治疗剂、冠心病药、强心剂、免疫药、调节性肽和它们的抑制剂、催眠药、镇痛药、妇产科药、抗痛风药、血蛋白溶解药、酶制剂和转运蛋白、酶抑制剂、催吐剂、促进循环的药、利尿剂、诊断剂、肾上腺皮质激素类、类胆碱剂、胆汁排泄治疗剂、平喘药、Broncholytika、β-受体阻断药、钙拮抗剂、ACE抑制剂、抗动脉硬化药、消炎药、抗凝血剂、抗高血压药、抗血糖过低药、抗张力亢进药、抗纤维蛋白溶解药、抗癫痫药、止吐药、解毒剂、抗糖尿病药、抗心律失常药、抗贫血药、抗变应性药、驱虫剂、止痛剂、兴奋剂、醛甾酮拮抗剂和减重产品。合适的药物活性成分的实例尤其是在US 2003/0157170第0105~0131段中提到的活性成分。
可根据本发明获得的并且由本发明方法获得的异烷烃混合物没有固有气味,并且具有极宽的液体温度范围(至少从-70至+200℃)。它们因此以特别有利的方式适合作为传热液体,例如用于太阳能植物、地热植物、工业上使用的换热器等。它们还适合作为燃料添加剂和低温燃料(例如用作或用于喷气式发动机燃料)的溶剂。
本发明异烷烃混合物还适合作为冲击吸收油。关于此,它可以以纯形式或者以与至少一种其它油例如矿物油和/或合成油(例如聚α-烯烃)的混合物使用。同样可以添加其它组分,如粘度改进剂、倾点抑制剂或抗氧化剂。
本发明通过参考下列的非限制性实施例更详细地描述。
实施例 I.制备实施例 实施例1异烯烃混合物的制备 WO 95/14647实施例3中的低聚物由其中所述的C4烃混合物使用WO95/14647的实施例1中描述的催化剂制备。将2kg该低聚物在80cm的填充塔(线网盘管)中以1∶5的回流比进行分馏。这得到 根据GC分析,级分1c由7%的C12低聚产物、70%的C16低聚产物、17%的C20低聚产物和更高级的同系物组成。
实施例2级分1c的氢化 将6L来自实施例1的丁烯四聚体1c和50g的Pd/活化碳(10%Pd)引入到9L的搅拌压力釜中。首先,注入最大不超过50巴(5MPa)的氢气,使得温度不超过50℃。然后,于50℃下,将氢气压力增至200巴(20MPa),并将混合物后氢化2小时。当氢化完成时,首先经槽状过滤器分离出催化剂,然后经含有Al2O3的短柱分离出催化剂。这得到4.4 kg澄清的苍色无味液体。
1H-NMR(16扫描,400MHz,10%,在CDCl3中)在δ7.0-2.5ppm范围内检测不到信号;在δ0.6-1ppm范围内具有48%的积分。
实施例3级分1a的氢化 将2L来自实施例1的丁烯二聚体1a和20g的Pd/活化碳(10%Pd)引入到3.5L的搅拌压力釜中。首先,注入最大不超过20巴(2MPa)的氢气,使得温度不超过50℃。然后,于50℃下,将氢气压力增至200巴(20MPa),并将混合物后氢化2小时。当氢化完成时,首先经槽状过滤器分离出催化剂,然后经含有Al2O3的短柱分离出催化剂。这得到1.2kg澄清的苍色无味液体。
1H-NMR(16扫描,400MHz,10%,在CDCl3中)在δ7.0-2.5ppm范围内检测不到信号;在δ0.6-1ppm范围内具有53%的积分。
实施例4级分1b的氢化 将2L来自实施例1的丁烯三聚体1b和20g的Pd/活化碳(10%Pd)引入到3.5L的搅拌压力釜中。首先,注入最大不超过20巴(2MPa)的氢气,使得温度不超过50℃。然后,于50℃下,将氢气压力增至200巴(20MPa),并将混合物后氢化2小时。当氢化完成时,首先经槽状过滤器分离出催化剂,然后经含有Al2O3的短柱分离出催化剂。这得到1.2kg澄清的苍色无味液体。
1H-NMR(16扫描,400MHz,10%,在CDCl3中)在δ7.0-2.5ppm范围内检测不到信号;在δ0.6-1ppm范围内具有51%的积分。
实施例5(对比例,根据WO 2004/091555的实施例5) 首先将800g的异丁烯和200g的1-丁烯引入到3L的搅拌压力釜中,以及还加入100g的LewatitSPC 112。(相比于WO 2004/091555,事先将离子交换树脂用10%H2SO4转化成活化的H+形式,用水彻底洗涤并干燥。没有该催化剂活化,不能实现转化。)将该混合物于100℃下搅拌3小时,其中获得20巴(2MPa)的最大压力。排出反应器内容物,从中分离出催化剂,并在旋转蒸发器上于40℃/100毫巴(0.02MPa)下脱气。这得到815g的具有烯烃气味的水苍色低粘度液体。
1H-NMR(16扫描,400MHz,10%,在CDCl3中)在δ5.5-4.5ppm范围内具有7.7%的积分。
将770g上述烯烃混合物和5g的Pd/活化碳(10%Pd)引入到3L的搅拌压力釜中。首先,注入最大不超过20巴(2MPa)的氢气,使得温度不超过50℃。然后,于100℃下,将氢气压力增至200巴(20MPa),并将混合物后氢化总计12小时。当氢化完成时,首先经槽状过滤器分离出催化剂,然后经含有Al2O3的短柱分离出催化剂。这得到670 g具有淡淡的萜气味的澄清的苍色液体。
1H-NMR(16扫描,400MHz,10%,在CDCl3中)在δ7.0-2.5ppm范围内检测不到信号;在δ0.6-1ppm范围内具有83%的积分。
表1给出了来自实施例2、3、4和5的异烷烃混合物的支化度B(=分支数/C原子)以及在δ0.6-1ppm范围内的积分。角鲨烷用作参考。
表1 II.铺展性能 下文给出的铺展值通过下述方法测定将一片滤纸(滤纸级别1243/90,白色,500×500mm薄片,生产商Prringer,约200×200mm)以自由悬浮形式置于表面皿或陪替氏皿上,并将10μL的待测类脂置于中央。在10分钟后,标记类脂润湿的区域,切出并称重。利用内标(Paraffinumperliquidum)使用相同的方法。由所获得的值通过下式计算相对铺展值 相对铺展值=(被测物质的面积×100)/Paraffinum perliquidum的面积 表2 III.应用实施例 应用实施例1-3护肤霜 应用实施例1 根据下面的配方制备水/油霜乳液(护肤霜A) 应用实施例2和应用实施例3重复应用实施例1,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例4-6润湿配制剂 应用实施例4 为了制备配制剂,将两相都加热至80℃,将a相)和b)相(b相=水)搅拌到其中,均化并趁冷搅拌,然后使用10%浓度的NaOH水溶液调节至pH 6。
应用实施例5和应用实施例6重复应用实施例4,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例7-9O/W润肤用膏霜 应用实施例7 应用实施例8和应用实施例9重复应用实施例7,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例10-12O/W乳液 应用实施例10 应用实施例11和应用实施例12重复应用实施例10,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例13-15W/O乳液 应用实施例13 应用实施例14和应用实施例15重复应用实施例13,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例16-18护肤用水凝胶 应用实施例16 应用实施例17和应用实施例18重复应用实施例16,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例19-21液体皂 应用实施例19 应用实施例20和应用实施例21重复应用实施例19,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例22-24W/O防晒乳液 应用实施例22 应用实施例23和应用实施例24重复应用实施例22,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例25-27防晒油 应用实施例25 应用实施例26和应用实施例27重复应用实施例25,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例28-57PIT-乳液 应用实施例28-32 App.Ex.应用实施例 应用实施例33-37和应用实施例38-42重复应用实施例28-32,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例43-47 App.Ex.应用实施例 应用实施例48-52和应用实施例53-57重复应用实施例43-47,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例58-117O/W乳液 应用实施例58-62 App.Ex.应用实施例 应用实施例63-67和应用实施例68-72重复应用实施例58-62,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例73-77 App.Ex.应用实施例 应用实施例78-82和应用实施例83-87重复应用实施例73-77,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例88-92 App.Ex.应用实施例 应用实施例93-97和应用实施例98-102重复应用实施例88-92,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例103-107 App.Ex.应用实施例 应用实施例108-112和应用实施例113-117重复应用实施例103-107,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例118-159W/O乳液 应用实施例118-122 App.Ex.应用实施例 应用实施例123-127和应用实施例128-132重复应用实施例118-122,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例133-134 App.Ex.应用实施例 应用实施例135-136和应用实施例137-138重复应用实施例133-134,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例139-143 App.Ex.应用实施例 应用实施例144-148和应用实施例149-153重复应用实施例139-143,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例154-155 App.Ex.应用实施例 应用实施例156-157和应用实施例158-159重复应用实施例154-155,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例160-189水分散体 应用实施例160-164 App.Ex.应用实施例 应用实施例165-169和应用实施例170-174重复应用实施例160-164,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例175-179 App.Ex.应用实施例 应用实施例180-184和应用实施例185-189重复应用实施例175-179,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例191-196凝胶霜 应用实施例191 应用实施例192和应用实施例193重复应用实施例191,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例194 应用实施例195和应用实施例196重复应用实施例194,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例197-199W/O霜膏 应用实施例197 应用实施例198和应用实施例199重复应用实施例197,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例200-202W/O/W霜膏 应用实施例200 应用实施例201和应用实施例202重复应用实施例200,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例203-220具有珠光的调理洗发剂 应用实施例203-205 App.Ex.应用实施例 应用实施例206-208和应用实施例209-211重复应用实施例203-205,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例212-214 App.Ex.应用实施例 应用实施例215-217和应用实施例218-220重复应用实施例212-214,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例221-253透明的调理洗发剂 应用实施例221-223 App.Ex.应用实施例 应用实施例224-226和应用实施例227-229重复应用实施例221-223,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例230-234 App.Ex.应用实施例 应用实施例235-239和应用实施例240-244重复应用实施例230-234,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例245-247 App.Ex.应用实施例 应用实施例248-250和应用实施例251-253重复应用实施例245-247,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例254-271具有丰润效应的透明淡型洗发剂 应用实施例254-256 App.Ex.应用实施例 应用实施例257-259和应用实施例260-262重复应用实施例254-256,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例263-265 App.Ex.应用实施例 应用实施例266-268和应用实施例269-271重复应用实施例263-265,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例272-286透明洗发剂 应用实施例272-276 App.Ex.应用实施例 应用实施例277-281和应用实施例282-286重复应用实施例254-256,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例287-301洗发剂 应用实施例287-291 App.Ex.应用实施例 应用实施例292-296和应用实施例297-301重复应用实施例287-291,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例302-304W/O/W乳液 应用实施例302 应用实施例303和应用实施例304重复应用实施例302,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例305-334固体稳定的乳液 应用实施例305-309 App.Ex.应用实施例 应用实施例310-314和应用实施例315-319重复应用实施例305-309,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例320-324 App.Ex.应用实施例 应用实施例325-329和应用实施例330-334重复应用实施例320-324,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例335-349滚珠止汗剂 应用实施例335-339 App.Ex.应用实施例 为了制备滚珠止汗剂,使A相溶胀;然后将B相和C相分开溶解。之后将B和C相的溶液搅拌到A相中。
应用实施例340-344和应用实施例345-349重复应用实施例335-339,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例350-364乳液 应用实施例350-354 App.Ex.应用实施例 为了制备止汗乳液,将A和B相彻底混合。然后将B相搅拌到A相中,并均化。
应用实施例355-359和应用实施例360-364重复应用实施例350-354,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例365-379祛臭棒 应用实施例365-369 App.Ex.应用实施例 为了制备祛臭棒,称量A相的各组分并熔融;在搅拌下,使A相冷却至50℃;然后一个在一个之后加入B相的各组分并均化。将熔融的混合物倒入合适的模具中。
应用实施例370-374和应用实施例375-379重复应用实施例365-369,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例380-391防晒凝胶霜 应用实施例380-383 App.Ex.应用实施例 应用实施例384-387和应用实施例388-391重复应用实施例380-383,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例392-412O/W防晒配制剂 应用实施例392-398 App.Ex.应用实施例 应用实施例399-405和应用实施例406-412重复应用实施例392-398,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例414-428防晒水分散体 应用实施例414-418 App.Ex.应用实施例 应用实施例419-423和应用实施例424-428重复应用实施例414-418,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例429-443W/O防晒配制剂 应用实施例429-433 App.Ex.应用实施例 应用实施例434-438和应用实施例439-443重复应用实施例429-433,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例444-458固体稳定的乳液 应用实施例444-448 App.Ex.应用实施例 应用实施例449-453和应用实施例454-458重复应用实施例444-448,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例459-470防晒条 应用实施例459-462 App.Ex.应用实施例 应用实施例463-466和应用实施例467-470重复应用实施例459-462,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例471-494PIT防晒乳液 应用实施例471-478 App.Ex.应用实施例 应用实施例479-486和应用实施例487-494重复应用实施例471-478,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例495-506凝胶霜 应用实施例495-498 App.Ex.应用实施例 应用实施例499-502和应用实施例503-506重复应用实施例495-498,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例507-527O/W化妆品配制剂 应用实施例507-513 App.Ex.应用实施例 应用实施例514-520和应用实施例521-527重复应用实施例507-513,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例528-542水分散体化妆品配制剂 应用实施例528-532 App.Ex.应用实施例 应用实施例533-537和应用实施例538-542重复应用实施例528-532,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例543-557W/O化妆品配制剂 应用实施例543-547 App.Ex.应用实施例 应用实施例548-552和应用实施例553-557重复应用实施例543-547,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例558-572固体稳定的配制剂 应用实施例558-562 App.Ex.应用实施例 应用实施例563-567和应用实施例568-572重复应用实施例558-562,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例574-585条状化妆品配制剂 应用实施例574-577 App.Ex.应用实施例 应用实施例578-581和应用实施例582-585重复应用实施例574-577,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例586-609PIT化妆品配制剂 应用实施例586-593 App.Ex.应用实施例 应用实施例594-601和应用实施例602-609重复应用实施例586-593,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例610-621化妆品油和油凝胶 应用实施例610-613 App.Ex.应用实施例 应用实施例614-617和应用实施例618-621重复应用实施例610-613,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例622-636日晒后用化妆品配制剂 应用实施例622-626 App.Ex.应用实施例 应用实施例627-631和应用实施例632-636重复应用实施例622-626,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例637-657修饰用化妆品用化妆品配制剂 应用实施例637-643 App.Ex.应用实施例 应用实施例644-650和应用实施例651-657重复应用实施例637-643,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例658-713淋浴用/浴用/洗涤用清洁配制剂 应用实施例658-662 App.Ex.应用实施例 应用实施例663-667和应用实施例668-672重复应用实施例658-662,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例673-677 App.Ex.应用实施例 应用实施例678-682和应用实施例683-687重复应用实施例673-677,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例693-699 App.Ex.应用实施例 应用实施例700-706和应用实施例707-713重复应用实施例693-699,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例714-728气溶胶型喷雾发胶 应用实施例714VOC 80气溶胶型喷雾发胶 应用实施例715和应用实施例716重复应用实施例714,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例717VOC 55气溶胶型喷雾发胶 应用实施例718和应用实施例719重复应用实施例717,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例720VOC 55气溶胶型喷雾发胶 应用实施例721和应用实施例722重复应用实施例720,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例723VOC 55气溶胶型喷雾发胶 应用实施例724和应用实施例725重复应用实施例723,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例726VOC 55气溶胶型喷雾发胶 应用实施例727和应用实施例728重复应用实施例726,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例729VOC 55手动泵喷雾剂 应用实施例730和应用实施例731重复应用实施例729,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例732含水的手动泵喷雾剂 应用实施例733和应用实施例734重复应用实施例732,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例735含有Aculyn 28的发用凝胶 制备分开称量1相和2相,并均化。然后将2相缓慢搅拌到1相中。形成基本上澄清的稳定凝胶。
应用实施例736和应用实施例737重复应用实施例735,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例738-740含有羟乙基纤维素的发用凝胶 应用实施例738 制备分开称量1相和2相,并均化。然后将2相缓慢搅拌到1相中。形成基本上澄清的稳定凝胶。
应用实施例739和应用实施例740重复应用实施例738,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例741-743液体化妆品 应用实施例741 制备将A相和B相相互分开地加热到80℃中。然后利用搅拌器将B相混合到A相中。使一切冷却到40℃,然后加入C相和D相。将混合物均化许多次。
应用实施例742和应用实施例743重复应用实施例741,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例744-746无油化妆品 应用实施例744 制备将A相用丁二醇润湿,加入到B相中并彻底混合。然后,将A相和B相的相混合物加热到75℃。将C相的原料物质粉碎,加入到A和B相的混合物中并小心地均化。将D相的原料物质混合,加热至80℃,并加入到A相、B相和C相的混合物中。进行混合直到混合物变均匀。然后将混合物转移到带有螺旋桨式混合器的容器中,并将E相的原料物质混合,之后将其加入到A、B、C和D相的混合物中并彻底混合。
应用实施例745和应用实施例746重复应用实施例744,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例747-749面膜 应用实施例747 制备将A相和B相分开加热至约80℃。然后在均化下将B相搅拌到A相中;在简单的后均化之后,使混合物冷却至约40℃,加入C相并重复均化。
应用实施例748和应用实施例749重复应用实施例747,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例750-752干性皮肤和敏感性皮肤用面部乳液 应用实施例750 制备溶解A相,直到变澄清为止。将B相搅拌到A相中。
应用实施例751和应用实施例752重复应用实施例750,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例753-755带剥离效果的面部洗涤糊 应用实施例753 制备使A相溶胀。然后溶解B相,形成澄清溶液。将B相搅拌到A相中,并用C相中和。然后将D相搅拌到其中。
应用实施例754和应用实施例755重复应用实施例753,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例756-758磨砂膏,O/W型 应用实施例756 制备将A相和B相分开加热至约80℃。然后将B相搅拌到A相中并均化。使混合物冷却至约40℃,加入C相并简单重复均化。然后将D相搅拌到其中。
应用实施例757和应用实施例758重复应用实施例756,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例759-761剃须泡沫 应用实施例759 制备将所有的组分称量在一起,搅拌混合物直到全部溶解。装瓶90份活性物质和10份25∶75的丙烷/丁烷混合物。
应用实施例760和应用实施例761重复应用实施例759,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例762-764剃须后用香膏 应用实施例762 制备将A相的各组分混合。然后在均化下将B相搅拌到A相中并将混合物简单后均化。用C相中和该混合物并再次均化。
应用实施例763和应用实施例764重复应用实施例762,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例765-767牙膏 应用实施例765 制备将A相溶解。然后将B相喷洒到A相中并溶解。加入C相并置于减压和室温下达约45分钟。
应用实施例766和应用实施例767重复应用实施例765,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例768-770漱口剂 应用实施例768 制备分开溶解A相和B相,直到变澄清。将B相搅拌到A相中。
应用实施例769和应用实施例770重复应用实施例768,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例771-773弥补用粘合剂 应用实施例771 制备将A相彻底混合。然后将B相搅拌到A相中。
应用实施例772和应用实施例773重复应用实施例771,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例774-776唇部护理膏 应用实施例774 制备溶解A相直到变澄清。向其中加入B向并均化。加入C相的各组分并于80℃下熔融。将D相加热至80℃。将D相加入到A、B和C相的混合物中并均化。使混合物冷却至约40℃,加入E相和F相并再次进行均化。
应用实施例775和应用实施例776重复应用实施例774,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例777-779清爽凝胶 应用实施例777 制备使A相溶胀,溶解B相并将B相搅拌到A相中。
应用实施例778和应用实施例779重复应用实施例777,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例780-782滚珠止汗剂 应用实施例780 制备使A相溶胀;然后将B相和C相各自分开溶解。将A相和B相搅拌到C相中。
应用实施例781和应用实施例782重复应用实施例780,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例783-785透明祛臭棒 应用实施例783 制备将A相称量到一起,熔融并均化。然后将混合物倒入到模具中。
应用实施例784和应用实施例785重复应用实施例783,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例786-787日用护理气溶胶 应用实施例786 制备将A相加热至80℃。溶解A相直到变澄清。将B相混入其中并均化。然后加入C相,加热至80℃,熔融并均化。在搅拌下,将混合物冷却至约40℃,加入D相并将混合物简单混合。于3.5巴(20℃)下装瓶90%的活性成分溶液10%丙烷/丁烷。
应用实施例787和应用实施例788重复应用实施例786,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例789-791泵型摩丝 应用实施例789 制备将A相的各组分混合。将B相的各组分一个在一个之后加入,形成澄清溶液。
应用实施例790和应用实施例791重复应用实施例789,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例792-794气溶胶泡沫 应用实施例792 制备将所有组分称量到一起,搅拌直到所有组分已经溶解,并装瓶。
应用实施例793和应用实施例794重复应用实施例792,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例795-797彩色定型摩丝 应用实施例795 制备将所有组分称量到一起,搅拌直到所有组分已经溶解,然后装瓶。该彩色定型摩丝适于深金色和棕色头发。
应用实施例796和应用实施例797重复应用实施例795,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例798-800深棕色长效染发剂(氧化染发剂) 应用实施例798 制备将A相增溶。将B相的各组分一个在一个之后加入并混合。
应用实施例799和应用实施例800重复应用实施例798,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例801-803淡棕色半长效染发剂 应用实施例801 制备将各组分一个在一个之后加入并混合。
应用实施例802和应用实施例803重复应用实施例801,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
应用实施例804-806定型液 应用实施例804 应用实施例805和应用实施例806重复应用实施例804,但是使用分别来自实施例3或来自实施例4的异烷烃混合物代替来自实施例2的异烷烃混合物。
权利要求
1.一种异烷烃混合物,该混合物在基于四甲基硅烷的化学位移δ为0.6-1.0ppm的区域内的1H NMR光谱具有的表面积分基于整个积分表面为25-70%。
2.根据权利要求1的异烷烃混合物,该混合物在化学位移δ为0.6-1.0ppm的区域内的1H NMR光谱具有的表面积分基于整个积分表面为30-60%,优选35-55%。
3.根据权利要求1或2的异烷烃混合物,该混合物的支化度B为0.1-0.35,优选0.12-0.3,特别优选0.15-0.27,尤其是0.17-0.23。
4.根据在前权利要求之一的异烷烃混合物,其基本上不含叔丁基。
5.根据在前权利要求之一的异烷烃混合物,其包含至少70重量%、优选至少85重量%、尤其至少95重量%的具有8-20个碳原子的烷烃。
6.根据在前权利要求之一的异烷烃混合物,其包含至少70重量%、优选至少85重量%、尤其至少95重量%的具有12-20个碳原子的烷烃。
7.根据在前权利要求之一的异烷烃混合物,其基本上由具有8、12或16个碳原子的烷烃组成。
8.根据在前权利要求之一的异烷烃混合物,其基于其总重量包含少于95重量%、特别优选最多90重量%的具有相同分子量的烷烃。
9.根据在前权利要求之一的异烷烃混合物,其基于Paraffinumperliquidum的铺展值为至少130%,优选至少140%,尤其至少150%。
10.根据在前权利要求之一的异烷烃混合物,其具有的根据Brookfield测定的粘度为2-10mPas,优选4-8mPas。
11.根据在前权利要求之一的异烷烃混合物,其具有5-25cSt、优选10-20cSt的运动粘度。
12.根据在前权利要求之一的异烷烃混合物,其具有0.7-0.82g/cm3、特别优选0.75-0.8g/cm3的密度。
13.根据在前权利要求之一的异烷烃混合物,其具有1.4-1.5的折射指数。
14.一种异烷烃混合物,其可通过这样的方法获得,在该方法中
a)提供包含至少一种具有2-6个碳原子的烯烃的烃进料,
b)将所述烃进料在含过渡金属的催化剂上进行低聚,
c)将步骤b)中获得的低聚产物完全氢化。
15.根据权利要求14的异烷烃混合物,其中将步骤b)中获得的低聚产物和/或步骤c)中获得的氢化产物进行分离。
16.根据权利要求14或15的异烷烃混合物,其中在步骤a)中,提供线性烯烃的含量基于所有烯烃为至少80重量%、特别优选至少90重量%、尤其至少95重量%的烃混合物。
17.根据权利要求14-16之一的异烷烃混合物,其中在步骤a)中,提供C4烃混合物。
18.根据权利要求14-17之一的异烷烃混合物,其中步骤b)中使用的催化剂为含镍的非均相催化剂。
19.根据权利要求14-18之一的异烷烃混合物,其中该异烷烃混合物可通过其中将步骤c)中获得的氢化低聚产物通过使其与至少一种吸附剂接触来进行后处理的方法而获得。
20.一种制备异烷烃混合物的方法,其中
a)提供包含至少一种具有2-6个碳原子的烯烃的烃进料,
b)将所述烃进料在含过渡金属的催化剂上进行低聚,
c)将步骤b)中获得的低聚产物完全氢化。
21.一种包含至少一种异烷烃混合物的化妆品或药物组合物,所述混合物具有至少95重量%的具有相同分子量的烷烃。
22.根据权利要求21的组合物,其包含具有C16异烷烃的混合物,该混合物具有的组成中,所存在的分子每分子平均包含少于1.0个季碳原子,其中该混合物的C16-烷烃的分数大于或等于95质量%,并且其中该混合物的正十六烷的分数小于5质量%。
23.根据权利要求21或22的组合物,其包含具有C16异烷烃的混合物,该混合物可通过下述方法制备,在该方法中
a)将基于所有烯烃的总量具有少于5质量%异丁烯的含丁烯的C4-烃料流在含镍催化剂存在下低聚,
b)从反应混合物中分离出C16烯烃级分,和
c)将所述C16级分氢化。
24.根据权利要求21-23之一的组合物,其包含
A)至少一种异烷烃混合物,优选至少一种具有C16异烷烃的混合物,
B)至少一种化妆品或药学上可接受的活性成分或效果物质,
C)合适的话,至少一种不用于B)的其它化妆品或药学上可接受的助剂。
25.一种化妆品或药物组合物,其包含
A)至少一种如权利要求1-19之一限定的异烷烃混合物,
B)至少一种化妆品或药学上可接受的活性成分或效果物质,
C)合适的话,至少一种不用于B)的其它化妆品或药学上可接受的助剂。
26.根据权利要求21-25之一的组合物,其呈软膏、霜剂、乳液、悬浮液、洗液、奶液、糊剂、凝胶、泡沫或喷雾剂的形式。
27.根据权利要求21-26之一的组合物,其以0.01-99.9重量%、优选0.1-75重量%、尤其1-50重量%的分数包含组分A),基于该组合物的总重量。
28.根据权利要求21-27之一的组合物,其中组分B)和C)选自载体、赋形剂、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、香料、芳香油、增稠剂、聚合物、凝胶形成剂、染料、颜料、光保护剂、稠度调节剂、抗氧化剂、防沫剂、抗静电剂、树脂、溶剂、增溶剂、中和剂、稳定剂、杀菌剂、推进剂、干燥剂、遮光剂、化妆品活性成分、发用聚合物、头发和皮肤调理剂、接枝聚合物、水溶性或水分散性的含聚硅氧烷的聚合物、漂白剂、护理剂、着色剂、调色剂、晒黑剂、保湿剂、加脂剂、胶原蛋白、蛋白质水解物、类脂、柔润剂和软化剂,以及它们的混合物。
29.一种发用化妆品组合物,其包含
a)0.05-20%重量的至少一种发用聚合物,
b)20-99.95%重量的包含至少一种如权利要求1-19之一所限定的异烷烃混合物或包含如权利要求21-23之一所限定的具有C16异烷烃的混合物的载体,
c)0-50%重量的至少一种推进剂气体,
d)0-5%重量的至少一种乳化剂,
e)0-3%重量的至少一种增稠剂,和
f)不超过25%重量的其它组分。
30.根据权利要求21或29之一的组合物,其包含作为活性成分或效果物质B)或助剂C)的至少一种共聚物Ca),该共聚物可通过如下方式获得将
(A)至少一种衍生自至少一种具有4-8个碳原子的二元羧酸的烯属不饱和二元羧酸酐,
(B)支化或未支化C3-C10烯烃的至少一种低聚物,其中至少一种低聚物的平均分子量Mn为300-5000g/mol,优选不超过1200g/mol,或者至少一种低聚物可通过低聚至少3当量的C3-C10烯烃获得,
(C)任选地,至少一种具有至多24个、优选至多16个碳原子的α-烯烃,
(D)任选地,至少一种不同于(A)、(B)和(C)的其它烯属不饱和共聚单体共聚,合适的话还与
(E)至少一种通式Ia、Ib、Ic或Id的化合物反应
其中
A1相同或不同且为C2-C20亚烷基,
R1为线性或支化的C1-C30烷基、苯基或氢,
n为1-200的整数,以及
合适的话,随后与水接触,
其中共聚物Ca)合适的话,与至少一种额外的支化或未支化的C3-C10烯烃的低聚物Z)混合,其中至少一种低聚物Z)的平均分子量Mn为300-5000g/mol,优选不超过1200g/mol,或者可通过低聚至少3当量的C3-C10烯烃而获得,其中共聚物组分B)和/或低聚物Z)包含如权利要求1-23之一所限定的异烷烃混合物,或者由所述异烷烃混合物组成。
31.如权利要求1-19之一所限定的异烷烃混合物用作或用于均相或非均相的化妆品或药物组合物的疏水组分的用途。
32.如权利要求1-19之一所限定的异烷烃混合物在用于皮肤护理和保护的组合物、皮肤清洁用组合物、用于装饰性化妆品中的制剂、头发处理用组合物、皮肤保湿、调理皮肤或头发、改进流变性能、改进皮肤相容性和/或产生更好的润湿中的用途。
33.如权利要求1-19之一所限定的异烷烃混合物作为传热液体、燃料添加剂的溶剂、低温燃料或冲击吸收油的用途。
全文摘要
本发明涉及异烷烃混合物,该混合物的制备方法和包含该混合物的化妆品或药物组合物。
文档编号C07C9/16GK101193841SQ200680020878
公开日2008年6月4日 申请日期2006年5月11日 优先权日2005年5月12日
发明者A·郎格, A·乌洛斯卡, V·文德尔 申请人:巴斯福股份公司
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