苯并(b)环丙(d)吡喃-2-(1h)-酮衍生物的制作方法

专利名称：苯并(b)环丙(d)吡喃-2-(1h)-酮衍生物的制作方法
苯并(B)环丙(D)吡喃-2- (1H)-酮书f生物本发明涉及香豆素合成香料(aromachemicals )的杏f生物。本文公开 了新的香味和风味的合成香料以及它们的制备方法、它们作为合成香料的 用途和包括它们的制品。这些新的衍生物可用于任何以及所有要求特定芳 香主题的应用。本发明还涉及这些衍生物的混合物，它们的制备方法，以 及它们作为香料应用于各种基质的用途。香豆素和它的共同相关的化合物是馥奇香料族的基本成分，馥奇香料 族也包括橡树苔(oak moss)、熏衣草以及有时候香叶油。香豆素具有一 种类似干草的气味，这种气味证明非常普遍用于人们的香气以及烟草制品中。香豆素，也称为1， 2-苯并吡喃酮(CAS登记号91-64-5)具有结构香豆素由于它对肝脏和肾的毒性，自从20世纪中期在许多国家被禁 止作为食品添加剂。更最近地，它作为大部分烟草制品的一种掺杂物也被 烟草公司禁止。与香豆素相关的化合物也被许多化妆品产品禁止。据报道，"香豆素也是一种抗凝血剂，其抑制了凝血酶原的合成，凝 血酶原是一种在维生素K存在下肝脏中产生的血浆蛋白，，参见如http:〃wa ynesword.palomar. edu/chemid2 .htm 。已经发现用于合成香料工业的香豆素衍生物包括6-曱基香豆素(甜的 椰子香草含乳脂的粉末花(Sweet Coconut Vanilla Creamy Powdery Flor al)), 7-甲基香豆素(与天然的鹿舌叶或磨碎的零陵香豆的风味特征相同， 用作烟草食用香料)，4， 6-二曱基-8-叔丁基香豆素(烟草食用香料)，7-甲氧基香豆素(可用作烟草食用香料)以及4-甲基-7-乙氧基香豆素。香豆 素本身也被用作烟草添加剂以改善尼古丁的味道并且增强各种烟草制品 的香气和p未道特征。根据下面的代谢流程图，香豆素增味剂/食用香料的非芳香双键倾向于 环氧化，接着环氧化物开环，形成羟基乙醛部分。7香豆素香豆素环氧化物羟基苯乙醛香豆素环氧化物在肝细胞毒性和遗传毒性已经^皮涉及。见EFSA Jour nal(2004) 104, 1-36; Vassallo等人，《毒理学科学(Toxicological sden ces)》，82， 26-33(2004); Born等人，《药物代谢与处置(Drug Metabolis m and Disposition)》，25， 1318- 1323 ( 1997); Born等人，《药物代谢 与处置(Drug Metabolism and Disposition)》，28, 218-223(2000)和Vas sallo等人，《毒理学科学(Toxicological sciences)》，80， 249-257(2004)。该说明书中在先公开的文献列举或讨论不应该^皮必然地确认为该文 献是所属领域的现有技术或者普遍的一般知识的一部分。本发明的一个目的是提供香豆素衍生物及相关的化合物，这些化合物 与他们的基础化合物(母体化合物)相比，具有减少的毒性并且优选地具 有与母体化合物相似的气味形态。本发明提供了式(I )的环丙烷化(cycloproponated)的香豆素书亍生物其中每个基团R或Rt独立地是具有最多至5个碳的取代或未取代的 直链或支链烷基或烷氧基，苯基或者取代苯基；R2和R3各自独立地是H 或CHs; m是0-4的整数，并且n是0-2的整数。这些化合物在下文中被称为"本发明化合物"。在式(I )化合物中，R2和R3可以相同或不同。换言之，R2和R3 可以同时为H,或者R2和R3中的一个可以为H，而另一个可以为甲基， 或者R2和R3可以同时为甲基。R和R,具有1-5个碳原子，例如l、 2、 3、 4或者5个碳原子。优选地，R和R!是直链或支链烷基如曱基、乙基、丙基(例如正-或异-丙基)或丁基(如正-、异-或叔-丁基)，或戊基，或者直链或支链烷氧基如甲氧 基、乙氧基、丙氧基(如正-或异-丙氧基)或丁氧基(如正-、异-或叔-丁氧基)或戊氧基。R和R!基团的实例包括-CH3、 -CH2CH3、 -CH2CH2CH3、 -CH ( CH3)2、 -CH2CH2CH2CH3、 -CH ( CH3) CH2CH3、 -CH2CH (CH3) 2、 -C (CH3) 3、 -OCH3、 -OCH2CH3、 -OCH2CH2CH3、 -OCH(CH3)2、 -OCH2CH2CH2CH3、 -OCH (CH3) CH2CH3、 -OCH2CH(CH3)2、 -OC(CH3)3。如果本发明化合物包含一个或多个基团R和/或者Rp则优选基团R 和/或R^包括-CH3、 -CCH3CH3CH3、 -OCH3和-OCH2CH3。m是0-4的整数，即0、 1、 2、 3或4。优选地，m是0、 1或2。当 m是2、 3或4时，每个基团R可以相同或不同。例如，当m是2时，一 个基团R可以是-CH3，而另一个可以是-C (CH3) 3。当m是2或更大时， 基团R可以出现在相邻的碳原子上或者可以被一个或两个碳原子间隔开 来。n是0-2的整数，即0、 l或2。当n是2时，每个基团R,可以相同 或不同。本发明化合物的实例具有下式的化合物<formula>formula see original document page 9</formula>和其中R2和R3如上定义。特别地，优选的本发明化合物是其中112和113均为H的如上结构式定义的化合物。本发明化合物的其它实例包括6-甲基香豆素、7-曱基香豆素、4, 6-二 曱基-8-叔丁基香豆素、7-甲氧基香豆素和4-甲基-7-乙氧基香豆素的环丙烷 化的衍生物。本文中使用的术语"环丙烷化的衍生物"是指具有如上定义的包含基 团CR2R3的环丙烷环的化合物。本发明化合物的气味特征一般类似于式(II )的母体苯并呲喃酮本发明化合物衍生自所述母体苯并呲喃酮。优选地，本发明化合物与能够 衍生它们的化合物是同种的(isodonic)。"同种的(isodonic )"包括"具 有本质上相同的气味形态"的含义。应理解，本发明化合物的气味强度与 母体化合物的气味强度可以相同或不同。在环丙烷化香豆素的情况下，即下式的化合物<formula>formula see original document page 11</formula>气味特征是甜的、清新温暖的(herbaceous-warm )、类似干草的，与香豆 素非常相似。不希望被理论束缚，相信本发明化合物相对于衍生它们的化合物毒性 更小，因为去除非芳香双键阻止了环氧化物的形成以及开环形成羟基乙醛 部分。本发明化合物可以包含一个或更多个不对称碳原子，并且可以因此呈 现旋光和/或非对映异构性。非对映异构体可以使用常规技术如色谱或分级 结晶进行分离。本发明化合物可以以立体异构体的外消旋混合物形式使用 或者可以分离成单独的异构体，然后这些单独的异构体可以以预选比例独 立使用。使用传统的如分级结晶或HPLC技术，通过分离化合物的外消旋 或其它混合物，可以分离各种立体异构体。选择性地，想要的旋光异构体 可以通过下述方法制备通过适当的旋光起始原料在不会引起外消旋作用 或差向异构作用的条件下反应(即，"手性池(chiral pool)"方法)；通过 适当的起始原料与一手性辅助剂(chiral auxiliary)反应，该手性辅助剂 随后可以在合适的阶段被去除；通过例如用同手性酸衍生(即拆分，包括 动态拆分)，接着通过常规方法如色谱法分离非对映异构的衍生物；或者 通过与适当的手性反应试剂或手性催化剂反应，所有的反应都在本领域技 术人员已知的条件下进行。所有的立体异构体和它们的混合物都包含在本 发明的范围内。本发明还提供了 一种制备本发明化合物的方法。本发明化合物可以通 过本领域中已知的任何适当的环丙烷化反应制得。 一个适当的方法包括使 式(II )的母体化合物与碘化三烷基氧化锍反应，<formula>formula see original document page 11</formula>在所迷碘化三烷基氧化锍中，至少一个烷基是CHR2R3,例如碘化三曱基碘化三烷基氧化4泉。该反应可以通过下面的反应方案阐明应当理解，也可能通过不使用式(II)的母体化合物作为起始原料的方法 制备本发明化合物。本发明提供了本发明化合物和它的混合物作为风味剂和/或香料的用途。品、 制剂或者制 品。本发明还提供了赋予、改善、增强或改进组合物、产品、制剂或制品 的味道或风味性质的方法，该方法包括向其中添加风味有效量的上述本发 明化合物的组合物或混合物。还提供了一种赋予、改善、增强或改进组合物、产品、制剂或制品的 芳香、香气或者气味特征的方法，包括向其中添加芳香、香气或气味有效 量的上述本发明化合物的组合物或混合物。合物的制品中。实"包括次氯酸盐,漂白剂e);且合物、洗涤-、香精香料、 包括酒精饮料的饮料、烟草和烟草制品等等。本发明化合物可以被用在诸如下列所述的应用中肥皂、洗发剂、假牙清洗片、身体除臭剂和止汗剂、 用于处理织物的固体或液体洗涤剂、织物柔软剂、洗涤剂组合物和/或用于 清洗餐具或各种家用和工业用表面的通用清洁剂。当然，化合物的使用不 局限于上面提到的产品，因为它们可以被用于其它当前的香料用途，即肥皂以及沐浴和淋浴露的加香，卫生或洗发剂或其它头发护理产品的加 香，以及身体气味剂、除臭剂或止汗剂、空气清新剂、蜡烛和化妆品制剂 的加香，以及甚至用于精细香料中，即用于香水和古龙香水或者用于烟草 制品、液体或固体织物洗涤剂或柔软剂、漂白产品(次氯酸盐)、消毒剂、 通用的家用或工业清洁剂、食品、调味剂、饮料如啤酒和苏打、假牙清洁剂(片)、调味的口腔递送产品如糖锭、糖果、口香糖、型片(matrices), 药物等等。本发明化合物也可用于食品、调味品、饮料例如啤酒和苏打、假牙清 洁剂(片)、调味的口腔递送产品如糖锭、糖果、口香糖、型片(matrices), 药物等等中。下文更详细地描述这些应用。本发明化合物可以被用作加香成分，作为单独的化合物或者它们的混 合物使用。该化合物可以以它们的纯净的状态或混合物在没有添加成分的 情况下使用。所述单个化合物的嗅觉特征也出现在它们的混合物中，并且 这些化合物的混合物可以被用作加香成分。在通过使用化合物混合物可以避免分离和/或纯化步骤的情况下，这是特别有利的。在上面所有的应用中，本发明化合物可以;故单独使用、互相混合使用 或者与本领域中目前使用的其它加香成分、溶剂或辅助剂混合使用。这些辅助成分的性质和种类并不要求在此处更详细描述，而且，这些辅助成分 不会是穷举的，并且该领域的技术人员将能够通过他们通常的知识并随着 要加香的产品的性质和期望的嗅觉效果的变化而选择所述辅助成分。这些加香成分一般属于化学类别，包括醇、醛、酮、酯、醚、乙酸盐、 亚硝酸盐、辟烯烃、含硫和氮的杂环化合物，以及天然或合成来源的精油。 在参考教科书中描述了大量的这些成分，所述参考教科书有例如S. Arcta nder的书《香料和风味化学品(PerfUme and Flavor Chemicals )》，1969, Montclair, N丄，USA，其内容全部引入本文作为参考，或其更近的版本， 或类似性质的其它著作。本发明化合物可以掺入各种产品中的比例在大的数值范围内变化。这 些数值取决于想要加香的制品或产品的性质和寻找的气味效果，而当所述 化合物与本领域中目前使用的加香辅助成分、溶剂或辅助剂混合使用时， 所述数值取决于给定组合物中的辅助成分的性质。例如，本发明化合物一般以相对于它们掺入的组合物、产品或制品的 重量计大约0.01 -大约30重量％的这些化合物或更多的浓度存在。应当理解，本发明化合物在一具体组合物或产品中按重量计的量将取决于组合物 的性质。例如，洗衣粉一般包含少于1重量％的本发明化合物，而精细香料可以包含超过20重量％的本发明化合物。活化剂例如是四L酰乙二胺(TAED)、次卣酸盐:;^别是次氯酸盐、过氧化的漂白剂如过硼酸盐等。该化合物也可以用于身体除臭剂和止汗剂中， 例如，含有铝盐的那些化合物。下文更详细地描述这些方面。除了本发明化合物，本文所述组合物可以包括洗涤表面活性剂和任选 的一种或多种附加的洗涤剂成分，该附加的洗涤剂成分包括用于辅助或提 高清洁性能、处理将被清洗的基体、或者改进洗涤剂组合物美观的物质(如香料、着色剂、染料等)。含量一般按重量计为大约0.5%-大约90%的可磺酸盐("LAS")以及伯支链和任意的do-2o的烷基硫酸盐("AS")等等。 仅掺入合成洗涤剂的优选组合物的洗涤剂含量为大约0.5%-50%。含急组 合物优选包括大约10%-大约90%的皂。本文描述的组合物可以包含其它成分，诸如酶、漂白剂、织物软化剂、 染料转移抑制剂(dye transfer inhibitors)、抑泡剂和螫合剂，所有这些是本 领域中^^知的。本发明化合物可以被掺入饮料中并且赋予饮料各种风味。所述的饮料 组合物可以是可乐饮料组合物，也可以是咖啡、茶、乳品饮料、果汁饮料、 橙汁饮料、柠檬-白柠檬饮料、啤酒、麦芽饮料或者其他的风味饮料。所述 的饮料可以是液体或者粉末形式。所述的饮料组合物也可以包括一种或多 种增味剂、人造着色剂、维生素添加剂、防腐剂、咖啡因添加剂、水、酸 化剂、增稠剂、緩冲剂、乳化剂和/或浓缩果汁。可使用的人造着色剂包括焦糖色素、黄6和黄5。有益的维生素添加 剂包括维生素B2、维生素B6、维生素Bu、维生素C(抗坏血酸)、烟酸、 泛酸、生物素和叶酸。适当的防腐剂包括苯曱酸钠或苯曱酸钾。可以使用 的盐包括氯化钠、氯化钾和氯化镁。示例性的乳化剂是阿拉伯胶和纯胶， 并且一种有益的增稠剂是果胶。适当的酸化剂包括柠檬酸、磷酸和苹果酸， 并且有效的緩冲剂包括柠檬酸钠和柠檬酸钾。所述的饮料可以是例如碳酸可乐饮料。pH值通常是大约2.8,并且以 下的成分可以用于制造这些组合物的糖浆风味浓缩物，其包括一种或多种本发明化合物(22.22ml )、 80%的磷酸(5.55g)、柠檬酸(0.267g )、咖 啡因(L24g)、人造甜味剂、糖或玉米糖浆(com symp)(按口味，随实 际的甜味剂而定)和柠檬酸钾(4.07g)。例如，可以通过将前述的糖浆与充 碳酸气的水混合来制备所述的饮料组合物，混合比例是50 ml糖浆比250 ml充碳酸气的水。也可以制备包括一种或多种本发明化合物的风味食品和药物组合物。 使用本领域技术人员公知的技术可以将本发明化合物掺入常规的食品中。 选择性地，所述的化合物可以被掺在聚合物颗粒内，该聚合物颗粒又可以 分散在口腔可递送的基质材料的内部和/或表面，所述基质材料通常是固体 或半固体基质。当用于可以咀嚼的组合物中时，随着所述组合物被咀嚼并 且含在口中，本发明化合物可以被释放进入口腔可递送的聚合物基质材 料，从而延长了组合物的风味。对于干燥的粉末和混合物的情况，随着产 品消耗可以得到风味或者随着进一步加工组合物，风味可以被释放进入基 质材料中。当两种风味与聚合物颗粒相结合时，可以选择添加剂的相对量 以提供化合物的同时释放和消耗。本发明风味组合物可以包括口腔可递送的基质材料；多种分散在口腔 可递送的基质材料内的水不溶性聚合物颗粒，其中所述的聚合物颗粒单独 限定内孔网络并且在消化道内是非降解的；和夹带在内孔网络中的 一种或 多种本发明化合物。随着基质被咀嚼、溶解于口中或者经受进一步加工， 本发明化合物被释放出来，所述进一步加工选自液体添加、干混、搅拌、 混合、加热、焙烤以及烹饪。所述的口腔可递送的基质材料可以选自胶、 乳胶材料、结晶糖、无定形糖、软糖、奶油杏仁糖、果酱、果冻、膏糊、 粉末、干混物、脱水食品混合物，焙烤食品、黄油(batters)、面团、片和糖 锭。一种无味的胶基可以按照想要的风味浓度与本发明化合物中的 一种 或多种的混合物结合。在一种用于制备这种胶基产品的方法中，将叶片式 混合器加热到大约IIO下，将所述胶基预热使其软化，并且接着所述胶基 添加到混合器中，使其混合大约30秒。然后将一种或多种本发明化合物 加入到所述的混合器中并且混合适当的时间。然后可以将所述的胶从所述 的混合器中移走并且趁热在蜡纸上滚动到棒厚度。本发明化合物可以掺入一种以受控方式释放香料的系统中。这些系统 包括基质如空气清新剂、衣物洗涤剂、纤维柔软剂、除臭剂、洗剂和其它家庭产品。所述的香料通常是本文描述的精油的一种或多种衍生物，每种以不同的量存在。美国专利4,587,129 (其内容全部引入本文作为参考)描 述了一种用于制备凝胶制品的方法，该凝胶制品包含最多至卯重量％的香 料或芳香油。所述的凝胶由具有羟基(低级烷氧基)2-链烯酸盐(alkeneo ate)、羟基(低级烷氧基)低级烷基2-链烯酸盐或羟基多(低级烷氧基) 低级烷基2-链烯酸盐的聚合物以及一种多烯键式不饱和交联剂制备而成。 这些材料具有连续的緩慢释放的性质，即，它们在一段长的时间内连续释 放香料成分。有益地，包括醛基的那些衍生物的全部或者一部分可以被改 性成为包含一种缩醛基，该缩醛基在缩醛水解形成醛化合物时可以使制剂 在一段时间内释放香料。本发明还提供了一种具有改善、增强或者改进的芳香、香气、气味、 风味和/或味道特征的组合物、产品、制剂或制品，包括(l)烟草制品， 其选自天然烟草、再造烟草(reconstituted tobacco)和烟草替代品，用于烟 草制品的包装纸，与烟草制品一起使用的过滤嘴和它们的混合物，和(2) 上述本发明的 一种化合物或者化合物的混合物。这些组合物、产品、制剂和制品可以被设计成用于抽吸的形式，例如 香烟或雪茄，或者可以是鼻烟或咀嚼组合物的形式。用于烟草制品的包装纸可以包括基于纤维素的纤维片材(即，包含一 种或多种纤维素化合物，包括纤维素衍生物的纤维片材)，该纤维片材任 选地用上述本发明化合物浸渍。用于烟草制品的过滤嘴可以包括上述本发明的化合物。包含本发明产品的烟草可以包括任何适当量的本发明化合物。优选 地，这些产品包括最多至大约100ppm的本发明化合物。本发明还提供了一种用于改善、增强或改进包括天然烟草、再造烟草、 烟草替代品的组合物、产品、制剂或制品、和/或用于烟草制品的包装纸、 和/或与烟草制品一起使用的过滤嘴的芳香、香气、气味、风味和/或味道组合物、产品、制剂或制品混合、将上述本发明化合物或本发明化合物的 混合物施加到所述的组合物、产品、制剂或制品、或者用上述本发明化合 物或本发明化合物的混合物处理所述的组合物、产品、制剂或制品。任何 适当量的本发明化合物都可以用于该方法中。优选地，使用最多至大约 100ppm的量。通过以下非限制性的实施例说明本发明。 实施例在香豆素的情况下将NaH(60。/。的矿物油分散体，0.36g， 9mmo1) 置于烧瓶中，并且通过旋转和滗析用石油醚(2x5mL)洗涤。然后将4分末 状的三甲氧基碘化锍(2.0g, 9mmo1)小心地加入到烧瓶中，并用氮气填 充容器。小心地加入无水二曱基亚砜(5mL)直到停止产生氬气(1小时)， 得到内鐺盐(ylide)乳状溶液。将香豆素(0.98g)在二曱基亚砜(10mL) 中的溶液滴加到内鎗盐中。所得混合物在70°C (油浴温度)下加热4小时。 冷却所得混合物到室温，将其加入水(5mL)中，并且用乙醚(3x50mL) 萃取。将合并的有机层用硫酸钠干燥，并且蒸发以得到粗产品。使用石油 醚/乙酸乙酯(9: 1 )进行色语柱分离从而得到为无色油状化合物的纯产品。 上述的实例可以通过以下的反应图解总结。 <formula>formula see original document page 17</formula>
权利要求
1.一种式(I)化合物或者式(I)化合物的混合物其中每个基团R或R1独立地是具有最多至5个碳的取代或未取代的直链或支链烷基或烷氧基、苯基或者取代的苯基；R2和R3各自独立地是H或CH3；m是0-4的整数，并且n是0-2的整数。
2.根据权利要求l的化合物，其具有选自如下的结构式<formula>formula see original document page 2</formula>
3.根据权利要求2的化合物，其具有结构式:
4. 根据权利要求1的化合物，其选自6-曱基香豆素、7-曱基香豆素、 4， 6-二曱基-8-叔丁基香豆素、7-曱氧基香豆素和4-曱基-7-乙氧基香豆素 的环丙烷化衍生物。
5. 根据权利要求1 - 4中任一项的化合物作为风味剂或香料的用途。
6. 用根据权利要求1 - 4中任一项的化合物处理的基质。
7. —种处理基质以赋予其释放食用香料/香料特征的方法，包括用权 利要求1 - 4中任一项的化合物处理基质。
8. —种具有改善、增强或改进的芳香、香气或气味特征的组合物、 产品、制剂或制品，包括根据权利要求1-4中任一项的化合物或化合物 的混合物以及任选的本领域中当前使用的其它加香成分、溶剂或辅助剂。
9. 根据权利要求8的组合物、产品、制剂或制品，其是如下产品的形 式香水、香料或古龙香水、肥皂、沐浴或淋浴露、洗发剂或其它头发护 理产品、化妆品制剂、身体气味剂、除臭剂或止汗剂、空气清新剂、液体 或固体织物洗涤剂或柔软剂、漂白产品、消毒剂或通用的家庭用或工业用 清洁剂。
10. 根据权利要求9的洗涤剂组合物、产品、制剂或制品，其中根据 权利要求1-4中任一项的化合物或化合物的混合物与其它洗涤剂成分、 溶剂或辅助剂混合。
11. 根据权利要求9的漂白组合物、产品、制剂或制品，其中根据权 利要求1-4中任一项的化合物或化合物的混合物与其它漂白成分、溶剂 或辅助剂混合。
12. 根据权利要求9的消毒剂组合物、产品、制剂或制品,其中根据 权利要求1 - 4中任一项的化合物或化合物的混合物与其它的消毒剂成分、 溶剂或辅助剂混合。
13. 根据权利要求9的组合物、产品、制剂或制品，其是身体气味剂、 除臭剂或止汗剂的形式，其中根据权利要求1-4中任一项的化合物或化 合物的混合物与其它身体气味剂、除臭剂或止汗剂成分、溶剂或辅助剂混 合。
14. 一种具有改善、增强或改进风味或味道特征的组合物、产品、制 剂或制品，包括权利要求1 - 4中任一项的化合物或化合物的混合物。
15. 根据权利要求14的组合物、产品、制剂或制品，其是饮料的形式， 其任选地包括其它饮料成分、溶剂或辅助剂。
16. 根据权利要求14的组合物、产品、制剂或制品，其是调味品的形 式，其任选地包括其它调味品成分、溶剂或辅助剂。
17. 根据权利要求14的组合物、产品、制剂或制品，其是食品的形式， 其任选地包括其它食品成分、溶剂或辅助剂。
18. 根据权利要求14的组合物、产品、制剂或制品，其是口香糖的形 式，其任选地包括其它口香糖成分、溶剂或辅助剂。
19. 根据权利要求14的组合物、产品、制剂或制品，其是药物的形式， 其任选地包括其它药物成分、溶剂或辅助剂。
20. 根据权利要求14的组合物、产品、制剂或制品，其是口腔可递送 的基质材料的形式，其可任选地包括其它基质材料成分、溶剂或辅助剂。
21. —种赋予、改善、增强或改进组合物、产品、制剂或制品的味道 或风味性质的方法，包括向其中加入风味有效量的根据权利要求1-4中 任一项的化合物或化合物的混合物。
22. 根据权利要求21的方法，其中所述的组合物、产品、制剂或制品 是饮料、调味品、食品、口香糖、药物或口腔可递送基质的形式。
23. —种赋予、改善、增强或改进组合物、产品、制剂或制品的芳香、 香气或气味特征的方法，包括向其中加入芳香、香气或气味有效量的根据 权利要求1 - 4中任一项定义的化合物或化合物的混合物。
24. 根据权利要求23的方法，其中所述的组合物、产品、制剂或制 品是香水、身体气味剂、除臭剂或止汗剂、洗涤剂、漂白产品或消毒剂的 形式。
25. —种制品，包括包装材料和包舍在包装材料内的芳香、气味、香 气、味道或风味增强剂，其中所述的芳香、气味、香气、味道或风味增强 剂对于增强它所加入的组合物、制剂、产品或制品的芳香、气味、香气、 味道或风味是有效的，并且其中所述的包装材料包括用于指明所述的芳 香、气味、香气、味道或风味增强剂可以用于增强芳香、气味、香气、味 道或风味的标签，并且所述的芳香、气味、香气、味道或风味增强剂是根 据权利要求1 - 4中任一项的化合物或化合物的混合物。
26. —种具有改善、增强或改进的芳香、香气、气味、风味和/或味道 特征的组合物、产品、制剂或制品，包括(l)选自天然烟草、再造烟草 和烟草替代品的烟草制品，用于烟草制品的包装纸，与烟草制品一起使用 的过滤嘴和它们的混合物，和(2)根据权利要求1 - 4中任一项定义的化 合物。
27. 根据权利要求26的组合物、产品、制剂或制品，其被设计成用于 抽吸。
28. 根据权利要求27的组合物、产品、制剂或制品，其是香烟或雪茄。
29. 包含用于烟草制品的包装纸的根据权利要求26的组合物、产品、 制剂或制品，其包括基于纤维素的纤维片材，该纤维片材任选地用权利要 求1 - 4中任一项定义的化合物浸渍。
30. 根据权利要求26的组合物、产品、制剂或制品，其是鼻烟的形式。
31. 根据权利要求26的组合物、产品、制剂或制品，其是咀嚼组合物 的形式。
32. 根据权利要求26的组合物、产品、制剂或制品，其包括包含权利 要求1 - 4中任一项定义的化合物的过滤嘴。
33. 根据权利要求26-32中任一项的组合物、产品、制剂或制品，其 包含最多至大约1 OOppm的权利要求1 - 4中任一 项所定义的化合物。
34. —种用于改善、增强或改进组合物、产品、制剂或制品的芳香、 香气、气味、风味和/或味道特征的方法，所述的组合物、产品、制剂或制 品包括天然烟草、再造烟草、烟草替代品和/或用于烟草制品的包装纸和/ 或与烟草制品一起使用的过滤嘴，所述方法包括将所述的组合物、产品、制剂或制品与权利要求1-4中任一项定义的化合物混合、将权利要求1 -4中任一项定义的化合物施加到所述的组合物、产品、制剂或制品、或 者用权利要求1-4中任一项定义的化合物处理所述的组合物、产品、制剂或制品。
35. 根据权利要求34的方法，其中所述权利要求1-4中任一项定义 的化合物的量为最多至大约100ppm。
36. —种制备如权利要求1中定义的式(I )化合物的方法，该方法 包括将式(II)化合物环丙烷化<formula>formula see original document page 6</formula>其中R、 Rp m和n如^l利要求1中所定义。
37. 根据权利要求36的方法，其包括使式(II )化合物和碘化三烷 基氧化锍反应，其中至少一个烷基为CHR2R3。
38. 如上文所述的化合物或化合物的混合物。
39. 如上文所述的应用或方法。
40. 如上文所述的组合物、产品、制剂、制品或基质。
全文摘要
本发明提供了式(I)化合物或式(I)化合物的混合物，其中每个基团R或R₁独立地是具有最多至5个碳的取代或未取代的直链或支链烷基或烷氧基、苯基或者取代苯基；R₂和R₃各自独立地是H或CH₃；m是0-4的整数，并且n是0-2的整数。本发明还提供了一种制备这些化合物的方法，它们作为合成香料和食用香料的用途以及包含它们的组合物、产品和制品。
文档编号C07D311/20GK101258140SQ200680020857
公开日2008年9月3日 申请日期2006年4月19日 优先权日2005年4月19日
发明者L·图林 申请人:佛莱克特瑞尔公司