专利名称：含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种重质燃料油添加剂。特别是含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂。
背景技术：
石油资源愈来愈缺乏，作为石油能源中重质燃料油部分，如何更好地被利用，这是人们一直至力解决的问题，这个矛盾随着人们用更先进现代的手段从石油中获得更多的轻质组份，使重质组份的使用变得愈困难而日益加深。重质组份的重质燃料油的不良燃烧状况带来以下三个方面的问题(1)重质组份中过多的胶质、沥表质及较小的氢碳比造成的不良燃烧现象使得燃料的燃烧效率下降，较为严重的后燃现象使热效率不能得到充分利用，造成很大的能源浪费。(2)这同时也造成了大气环境的污染。难以得到完全燃烧的胶质、沥青质，以及在高温下分解而排放的碳烟、碳氢不完全燃烧物、二氧化硫、氮氧化物以及其它有害物质大量向大气排放，成为大气重要污染源之一。(3)重质组份中过多的胶质、沥青质、含硫化合物、重金属化合物以及其它的非烃类物质，将使燃料雾化恶化，喷咀结焦，炉内积碳，进一步恶化燃烧状况，加剧燃料消耗。重质燃料油用于柴油发动机，上述原因导致的不良燃烧不仅严重地影响机器的动力发挥，燃料经济性下降，积碳结焦以及树脂状沉积物将加剧发动机缸套、气门、喷咀、活塞环等部件的烧蚀和磨损，加重了运行成本。
目前混合的油溶性金属化合物常作为重质燃料油的添加剂。混合的油溶性金属化合物的种类繁多，数量种多、常见的有铯、镁、钙、锶、钡、镧、铝、钴、锆、铁、锰、钼、镍、铜、锡、钍、铬等的油溶性金属化合物。根据燃烧学的基本原理，这些金属对燃烧有催化和助催化作用。但铯、镁、钙、锶、钡、镧、铝、钴、锆、铁、锰、钼、镍、铜、锡、钍、铬等的油溶性金属化合物对应的有机基团部分大多是环烷酸基团、二茂基团，这些基团较难适应粘度较高的重质燃料油。
我们发现现有重质燃料油、包括添加了常见的铯、镁、钙、锶、钡、镧、铝、钴、锆、铁、锰、钼、镍、铜、锡、钍、铬等的油溶性金属化合物的重质燃料油对发动机有关部件的烧蚀和磨损现象比较严重，目前的传统油溶性金属化合物不能高效的改善重质燃料油对发动机有关部件的烧蚀和磨损现象。
发明内容
本发明的目的是提供一种能较有效的改善重质燃料油对发动机有关部件的烧蚀和磨损现象的重质燃料油添加剂，特别是含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂。
本发明的技术方案为一种含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂，包括常温下搅拌均匀的重量配比的苯并吡喃多羟基类金属化合物6-30份，大分子表面活性剂1-8份，适量的溶剂62-95.2份，其中(1)苯并吡喃多羟基类金属化合物通过下列步骤获得山茶科植物原料去杂，磨碎得到原粉，加入原粉重量3-5倍的氯代烃，萃取，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2倍的重量比1∶2的甲醇与乙酸乙酯混合溶液溶解，弃去固相，按甲醇与乙酸乙酯的液相溶解物重量的0.1倍加氯化钙，再用碱调节PH值至7.0-7.8，得到沉淀，离心分离弃去上清液，沉淀加入酸直到沉淀完全溶解，再加入其重量2倍的乙酸乙酯萃取，保留乙酸乙酯萃取相，脱去乙酸乙酯干燥后得到从山茶科植物中提取的苯并吡喃多羟基类化合物；向苯并吡喃多羟基类化合物的水溶液中加入其重量0.2-8.0倍的无机金属盐，其中无机金属盐的阳离子可以是铯、镁、钙、锶、钡、镧、铝、钴、锆、铁、锰、钼、镍、铜、锡、钍、铬的阳离子，无机金属盐的阴离子可以是硝酸根、氯根、硫酸根；在常温常压和氮气保护下搅拌30-180分钟得到苯并吡喃多羟基类金属化合物；(2)大分子表面活性剂依此通过下列步骤获得山茶科植物原料去杂，磨碎得到原粉，加入原粉重量3-5倍的氯代烃萃取，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2-5倍的丁醇再萃取，弃去固相、保留丁醇液相提取物，脱去丁醇后的固相提取物，加其重量2-5倍的一元醇再萃取，再加与一元醇等重量的石油醚进行萃取，回收石油醚，保留醇相，回收醇相中的一元醇，得到水溶性的固相，上硅胶柱，用乙醇洗脱，烘干得到大分子表面活性剂。
含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂，其特征在于适量的溶剂可以是醇类、酯类、酮类、醚酯类、醚及醚醇类、烯烃类、含氧杂环烃类、含氮杂环类、卤代烃类、有机胺类及非极性的烃类、芳烃类中的一种或几种。
含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂，其中山茶科植物原料为油茶、茶、山茶或厚皮香中的任意一种。
含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂，其中氯代烃可以是二氯甲烷、1，2，3-三氯丙烷、四氯甲烷中的任意一种。
本发明的优点在于本发明含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂是一种促进石油重质部分燃料完全燃烧的催化剂。这种催化剂同样亦可以用于重质柴油、特稠油和稍轻的组分调制而成的混合油，也可用于石油与植物油调制而成的混合燃料；本发明所指重质燃料油添加剂适用于燃用重质燃料油的各类锅炉、轧钢加热炉、玻璃熔窑、陶瓷遂道窑、辊道窑等，亦可用于以上述燃料作为主要能源的各类船舶及陆用机械动力的柴油发动机。
本发明所指重质燃料油添加剂的特点之一是，从山茶科植物中提取一类大分子表面活性剂，并将其用作改善重质燃料油涉及燃料状况理化指标的主要活性成份之一；可以改善燃料的诸如表面张力，粘度等表面物化特性，较好地改善了重质燃料的喷注、雾化、蒸发等制约燃烧的因素，有效地阻止燃料的沉积、结焦，为组织良好的燃烧打下了基础。特点之二是，将从山茶科植物中提取的多羟基苯并吡喃类化合物与碱金属、碱土金属、过渡金属及其它金属元素离子反应得到苯并吡喃多羟基类金属化合物，并将它们作为改善重质燃料油涉及燃烧过程的主要催化活性成份；缩短了燃料燃烧的物理滞延和化学滞延。显著地提高了重质燃料的着火性能和火焰传播速度，优化了燃烧方式，加快了胶质、沥青质等到成份的燃烧速度，有效地解决了燃料的沉积结焦顽症。尤其重要的是本发明产品对多环及稠环芳烃的燃烧所具特有的催化作用，为重质燃料进入柴油动力机燃料领域解决了最重要的技术难题。苯并吡喃多羟基类金属化合物能与重质燃料油很好的混溶。
本发明的主要贡献不在于油溶性金属化合物中阳离子部分铯、镁、钙、锶、钡、镧、铝、钴、锆、铁、锰、钼、镍、铜、锡、钍、铬等的选择，阳离子部分的选择是现有技术，本发明的主要贡献在于与金属阳离子部分对应的多羟基苯并吡喃类有机基团的获得，以及大分子表面活性剂的配合，并将其加入至重质燃料油中。
本发明的主要贡献也不在于用选择混合溶剂将苯并吡喃多羟基类金属化合物和大分子表面活性剂完全溶于燃料中。与重质燃料油能互混良好的溶剂有很多，都可以是本发明合适的混合溶剂的后选名单。因混合溶剂的作用是将苯并吡喃多羟基类金属化合物和大分子表面活性剂先行局部溶解后以利于更好的溶解于重质燃料油中。如果不是为了更方便溶解于重质燃料油中，可以直接将苯并吡喃多羟基类金属化合物和人分子表面活性剂加入重质燃料油中搅拌均匀。所以混合溶剂的用量和种类并不是发明的主要创新点。
本发明所述重质燃料油添加剂添加于重质燃料油中，能改善燃料输送阻力，促进燃料雾化，改善燃烧过程，优化火焰传播方式，控制氧化反应速度，节约燃料3-10％，降低黑烟排放和有害气体的排放，对燃用重质燃料油的发动机和因为硫化物、胶质、沥清质及结焦积碳等原因发生的磨损可减少50％。
本发明所述重质燃料油添加剂可以1∶500-1∶3000的重量或体积比加入重质燃料油中，利用输送燃料的自然冲力可使重质燃料油添加剂与燃料充分混匀，除此之外，不需使用任何搅拌装置或采取其它昂贵的混合措施。
特别是本发明所述重质燃料油添加剂能很好的改善重质燃料油的粘度，从而很好的减少重质燃料油对发动机有关部件的烧蚀和磨损现象实验结果如下6300ZC 单位毫米
表1在长江41006轮船的右主机缸套磨耗量(未添加重质燃料油添加剂)测量时间试验前2002年5月2日 试验后2002年12月5日
表2在长江41006轮船的右主机缸套磨耗量(按重量比添加1/3000的重质燃料油添加剂)测量时间试验前2003年10月8日试验后2004年5月16日
表3在长江41006轮船的左主机缸套磨耗量(未添加重质燃料油添加剂)测量时间试验前2002年5月2日试验后2002年12月8日
表4在长江41006轮船的左主机缸套磨耗量(按重量比添加1/3000的重质燃料油添加剂)测量时间试验前2003年10月8日 试验后2004年5月16日以上结果表明添加重质燃料油添加剂能很好的减少重质燃料油对发动机有关部件的烧蚀和磨损现象。
具体实施例实施例1含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂，包括重量配比的苯并吡喃多羟基类金属化合物，大分子表面活性剂，适量的溶剂，其中(1)苯并吡喃多羟基类金属化合物通过下列步骤获得山茶科植物原料去杂，磨碎得到原粉，加入原粉重量4倍的氯代烃萃取，氯代烃选择四氯甲烷，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2倍的重量比1∶2的甲醇与乙酸乙酯混合溶液溶解，弃去固相，按甲醇与乙酸乙酯的液相溶解物重量的0.1倍加氯化钙，再用碱调节PH值至7.2，得到沉淀，离心分离弃去上清液，沉淀加入酸直到沉淀完全溶解，再加入其重量2倍的乙酸乙酯萃取，保留乙酸乙酯萃取相，脱去乙酸乙酯干燥后得到从山茶科植物中提取的苯并吡喃多羟基类化合物；取苯并吡喃多羟基类化合物加入其重量各1.0倍的硝酸镧、硝酸镍、硝酸镁、硝酸锶、硝酸钴、硝酸铁、硝酸锰、硝酸铬，用适量水溶解，在常温常压和氮气保护下搅拌100分钟得到镧、镍、镁、锶、钴、铁、锰、铬的混合的苯并吡喃多羟基类金属化合物共计9.2份，(2)大分子表面活性剂依此通过下列步骤获得山茶科植物原料去杂，磨碎得到原粉，加入原粉重量4倍的氯代烃萃取，氯代烃选择四氯甲烷，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量3倍的丁醇再萃取，弃去固相、保留丁醇液相提取物，脱去丁醇后的固相提取物，加其重量2倍的一元醇再萃取，一元醇选择甲醇，再加与一元醇等重量的石油醚进行萃取，回收石油醚，保留醇相，回收醇相中的一元醇，得到水溶性的固相，上硅胶柱，用乙醇洗脱，烘干得到大分子表面活性剂5.6份；(3)适量的溶剂为可与重质燃料油混溶的溶剂，可以是甲醇40份、松香醇45.2份。
山茶科植物原料为油茶。
将苯并吡喃多羟基类金属化合物9.2份，大分子表面活性剂5.6份，适量的溶剂甲醇40份、松香醇45.2份，在常温下搅拌均匀得到含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂。
实施例2含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂，包括重量配比的苯并吡喃多羟基类金属化合物，大分子表面活性剂，适量的溶剂，其中(1)苯并吡喃多羟基类金属化合物通过下列步骤获得山茶科植物原料去杂，磨碎得到原粉，加入原粉重量3倍的氯代烃萃取，氯代烃选择二氯甲烷，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2倍的重量比1∶2的甲醇与乙酸乙酯混合溶液溶解，弃去固相，按甲醇与乙酸乙酯的液相溶解物重量的0.1倍加氯化钙，再用碱调节PH值至7.0，得到沉淀，离心分离弃去上清液，沉淀加入酸直到沉淀完全溶解，再加入其重量2倍的乙酸乙酯萃取，保留乙酸乙酯萃取相，脱去乙酸乙酯干燥后得到从山茶科植物中提取的苯并吡喃多羟基类化合物；取苯并吡喃多羟基类化合物加入其重量各0.1倍的氯化镧、氯化钡，用适量水溶解，在常温常压和氮气保护下搅拌30分钟得到镧、钡的苯并吡喃多羟基类金属混合化合物共计6.0份，(2)大分子表面活性剂依此通过下列步骤获得山茶科植物原料去杂，磨碎得到原粉，加入原粉重量3倍的氯代烃萃取，氯代烃选择二氯甲烷，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2倍的丁醇再萃取，弃去固相、保留丁醇液相提取物，脱去丁醇后的固相提取物，加其重量2倍的一元醇再萃取，一元醇选择乙醇，再加与一元醇等重量的石油醚进行萃取，回收石油醚，保留醇相，回收醇相中的一元醇，得到水溶性的固相，上硅胶柱，用乙醇洗脱，烘干得到大分子表面活性剂1.0份；(3)适量的溶剂为可与重质燃料油混溶的溶剂，可以是异佛儿酮3份、甲基己基酮10份、邻苯二甲酸二辛酯80份。
山茶科植物原料为油茶。
将苯并吡喃多羟基类金属化合物6.0份，大分子表面活性剂1.0份，适量的溶剂异佛儿酮3份、甲基己基酮10份、邻苯二甲酸二辛酯80份，在常温下搅拌均匀得到含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂。
实施例3含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂，包括重量配比的苯并吡喃多羟基类金属化合物，大分子表面活性剂，适量的溶剂，其中(1)苯并吡喃多羟基类金属化合物通过下列步骤获得山茶科植物原料去杂，磨碎得到原粉，加入原粉重量5倍的氯代烃萃取，氯代烃选择1，2，3-三氯丙烷，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2倍的重量比1∶2的甲醇与乙酸乙酯混合溶液溶解，弃去固相，按甲醇与乙酸乙酯的液相溶解物重量的0.1倍加氯化钙，再用碱调节PH值至7.8，得到沉淀，离心分离弃去上清液，沉淀加入酸直到沉淀完全溶解，再加入其重量2倍的乙酸乙酯萃取，保留乙酸乙酯萃取相，脱去乙酸乙酯干燥后得到从山茶科植物中提取的苯并吡喃多羟基类化合物；取苯并吡喃多羟基类化合物加入其重量各0.88倍的硫酸铯、硫酸钙、硫酸铝、硫酸锆、硫酸钼、硫酸铜、硫酸锡、硫酸钍，用适量水溶解，在常温常压和氮气保护下搅拌180分钟得到铯、钙、铝、锆、钼、铜、锡、钍的苯并吡喃多羟基类金属混合化合物共计30份，(2)大分子表面活性剂依此通过下列步骤获得山茶科植物原料去杂，磨碎得到原粉，加入原粉重量5倍的氯代烃萃取，氯代烃选择1，2，3-三氯丙烷，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量5倍的丁醇再萃取，弃去固相、保留丁醇液相提取物，脱去丁醇后的固相提取物，加其重量5倍的一元醇再萃取，一元醇选择乙醇，再加与一元醇等重量的石油醚进行萃取，回收石油醚，保留醇相，回收醇相中的一元醇，得到水溶性的固相，上硅胶柱，用乙醇洗脱，烘干得到大分子表面活性剂8份；(3)适量的溶剂为可与重质燃料油混溶的溶剂，可以是二丙二醇甲醚15份、二乙二醇丁醚15份、邻苯二甲酸二辛酯32份。
山茶科植物原料为油茶。
将苯并吡喃多羟基类金属化合物30份，大分子表面活性剂8份，适量的溶剂二丙二醇甲醚15份、二乙二醇丁醚15份、邻苯二甲酸二辛酯32份，在常温下搅拌均匀得到含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂。
实施例4含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂，包括重量配比的苯并吡喃多羟基类金属化合物，大分子表面活性剂，适量的溶剂，其中取苯并吡喃多羟基类化合物加入其重量各0.2倍的硫酸铝、0.9倍的氯化锆、1.2倍的硫酸钼、1.1倍的氯化镧、1.7倍的氯化钡，用适量水溶解，在常温常压和氮气保护下搅拌120分钟得到铝、锆、钼、镧、钡的苯并吡喃多羟基类金属混合化合物共计22份。
山茶科植物原料为油茶。
将苯并吡喃多羟基类金属化合物22份，大分子表面活性剂4份，适量的溶剂二丙二醇甲醚15份、二乙二醇丁醚19份、邻苯二甲酸二辛酯40份，在常温下搅拌均匀得到含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂。其余分别同实施例3。
实施例5含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂，包括重量配比的苯并吡喃多羟基类金属化合物，大分子表面活性剂，适量的溶剂，其中取苯并吡喃多羟基类化合物加入其重量各0.3倍的硫酸铝、0.5倍的氯化锆、0.7倍的硫酸钼、0.4倍的氯化镧、0.8倍的氯化钡、0.7倍的硝酸镁、1.1倍的硝酸锶、用适量水溶解，在常温常压和氮气保护下搅拌120分钟得到铝、锆、钼、镧、钡、镁、锶的苯并吡喃多羟基类金属混合化合物共计16份。
山茶科植物原料为油茶。
将苯并吡喃多羟基类金属化合物16份，大分子表面活性剂5份，适量的溶剂甲醇30份、二丙二醇甲醚6份、二乙二醇丁醚8份、邻苯二甲酸二辛酯35份，在常温下搅拌均匀得到含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂。其余分别同实施例3。
实施例6适量的溶剂62-95.2份，所述溶剂由醇类、酯类、酮类、醚酯类、醚及醚醇类、烯烃类、含氧杂环烃类、含氮杂环类、卤代烃类、有机胺类及非极性的烃类、芳烃类中的任意一种或几种组合而成。其余分别同实施例1、2、3、4、5。
上述醇类为甲醇、乙醇、异丙酮、丁醇、异丁醇、二乙二醇、丙二醇、异戊醇、辛醇、异辛醇、环己醇、二丙酮醇以及其它醇等。
上述酯类为醋酸乙酯、酯酸丁酯、醋酸异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、柠檬酸三丁酯、草酸二丁酯、草酸二异丙酯、琥珀酸二异戊酯、磷酸三甲苯酯、亚油酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、原甲酸乙酯以及其它酯等。
上述酮类为丙酮、甲乙酮、异佛儿酮、丁酮、二羟基戊酮、1.3-甲基苯基二酮、环己酮、苯乙酮、4-甲基-3戊烯-乙酮、甲基己基酮、1-环己基-2-丁酮、3-烯丙基-2.4-戊二酮、乙基环己基酮、丙酰丙酮。
上述醚酯类为乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇丁醚磷酸酯、丙三醇丁醚二磷酸酯、柠檬酸三甲酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸二丁酯。
上述醚类为丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丁醚、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、二丁醚、异丙醚、乙二醇丁醚。
上述烯烃类为苧烯、1.8-桉树脑、莰烯、倍半萜法呢醇、蒎烯、惹烯、松香醇、雪松醇、长叶烃、对孟烷、对繖花烃、萜品醇、犊牛儿醇等。
上述含氧杂环烃类为呋喃、二氧戊烷冠醚、四氢呋喃、呋喃乙醇、5-甲基呋喃、糠醛。
上述含氮杂环烃类为二甲基吡咯烷酮、2-乙酰基吡咯烷酮、三甲基吡唑、2.6-二甲基吡嗪。
上述卤代烃为二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、苄氯苯、二氯苯、三氯丙烷、氯丁烷、二溴环己烷、二溴己烷、对二溴苯、溴乙烷、二溴丙烷。
上述有机胺类为，一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙胺、N.N-二甲基甲酰胺、N.N-甲基乙酰胺、N.N-甲基乙基环己胺、N-乙基乙二胺、三丁胺、二乙基异辛胺、2-庚胺、异丁胺。
上述非极性烃及芳烃为6-16个碳原子的直链及支链脂肪烃和单环的烷基取代的芳烃。所述专有混合溶剂由醇类、酯类、酮类、醚酯类、醚及醚醇类、烯烃类、含氧杂环烃类、含氮杂环类、卤代烃类、有机胺类及非极性的烃类、芳烃类。
上述醇类为甲醇、乙醇、异丙酮、丁醇、异丁醇、二乙二醇、丙二醇、异戊醇、辛醇、异辛醇、环己醇、二丙酮醇以及其它醇等。
上述酯类为醋酸乙酯、酯酸丁酯、醋酸异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、柠檬酸三丁酯、草酸二丁酯、草酸二异丙酯、琥珀酸二异戊酯、磷酸三甲苯酯、亚油酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、原甲酸乙酯以及其它酯等。
上述酮类为丙酮、甲乙酮、异佛儿酮、丁酮、二羟基戊酮、1.3-甲基苯基二酮、环己酮、苯乙酮、4-甲基-3戊烯-乙酮、甲基己基酮、1-环己基-2-丁酮、3-烯丙基-2.4-戊二酮、乙基环己基酮、丙酰丙酮。
上述醚酯类为乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇丁醚磷酸酯、丙三醇丁醚二磷酸酯、柠檬酸三甲酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸二丁酯。
上述醚类为丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丁醚、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、二丁醚、异丙醚、乙二醇丁醚。
上述烯烃类为苧烯、1.8-桉树脑、莰烯、倍半萜法呢醇、蒎烯、惹烯、松香醇、雪松醇、长叶烃、对孟烷、对繖花烃、萜品醇、犊牛儿醇等。
上述含氧杂环烃类为呋喃、二氧戊烷冠醚、四氢呋喃、呋喃乙醇、5-甲基呋喃、糠醛。
上述含氮杂环烃类为二甲基吡咯烷酮、2-乙酰基吡咯烷酮、三甲基吡唑、2.6-二甲基吡嗪。
上述卤代烃为二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、苄氯苯、二氯苯、三氯丙烷、氯丁烷、二溴环己烷、二溴己烷、对二溴苯、溴乙烷、二溴丙烷。
上述有机胺类为，一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙胺、N.N-二甲基甲酰胺、N.N-甲基乙酰胺、N.N-甲基乙基环己胺、N-乙基乙二胺、三丁胺、二乙基异辛胺、2-庚胺、异丁胺。
上述非极性烃及芳烃为6-16个碳原子的直链及支链脂肪烃和单环的烷基取代的芳烃。
实施例7山茶科植物原料为厚皮香。其余分别重复实施例1、2、3、4、5、6。
实施例8山茶科植物原料为茶。其余分别重复实施例1、2、3、4、5、6。
实施例9山茶科植物原料为山茶。其余分别重复实施例1、2、3、4、5、6。
实施例10本发明的典型实例配方苯并吡喃多羟基镧(III)络合物4.5g、苯并吡喃多羟基锶(II)络合物4.5g、苯并吡喃多羟基镍(II)络合物3.6g、苯并吡喃多羟基铬(III)络合物3.6g、苯并吡喃多羟基锰(III)络合物8.2g、苯并吡喃多羟基钡(II)络合物2.4g、苯并吡喃多羟基镁(II)络合物5.5g、苯并吡喃多羟基铁(II)络合物5.5g、异佛儿酮2.1g、甲基乙基酮1.8g、5-甲基呋喃2.7g、呋喃乙醇1.8g、异丁醇3.6g、异丙醇2.8g、二甲基吡咯烷酮3.6g、二丙二醇丁醚4.2g、乙二醇单丁醚6.2g、苧烯4.0g、松香醇3.8g、二氯苯6.7g、二溴苯6.9g、四甲基苯2.8g、丙三醇丁醚二磷酸酯3.0g、三乙醇胺0.6g、乙基异辛胺0.9g、亚油酸甲酯0.6g、大分子表面活性剂4.1g。
其余分别同实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9。
实施例11本发明的典型实例配方苯并吡喃多羟基镧(III)3.30g、苯并吡喃多羟基镍(III)3.3g、苯并吡喃多羟基锶(II)3.3g、苯并吡喃多羟基铬(III)3.6g、苯并吡喃多羟基锰(III)6.4g、苯并吡喃多羟基镁(II)3.6g、苯并吡喃多羟基铁(II)3.6g、苯并吡喃多羟基钴(II)3.3g、丙二醇甲醚醋酸酯2.8g、三氯甲烷5.6g、异佛儿酮3.1g、丙二醇丁醚5.2g、二氯苯5.8g、苧烯0.9g、松香醇0.6g、磷酸三甲苯酯2.4g、柠檬酸三甲酯3.8g、三甲基吡唑0.8g、三乙醇胺0.4g、2-乙基异辛胺0.8、呋喃乙醇1.5g、二氧戊烷3.9g、甲基丁基酮3.2g、异丁醇4.5g、四甲基苯4.5g、二丁醚5.2g、亚油酸甲酯2.3g、大分子表面活性剂3.3g、甲基环己基酮2.4g、柠檬酸三甲酯3.1g、乙二醇丁醚3.5g三乙醇胺0.4g、2-乙基异辛胺0.8、呋喃乙醇1.5g、二氧戊烷3.9g、甲基丁基酮3.2g、异丁醇4.5g、四甲基苯4.5g、二丁醚5.2g、亚油酸甲酯2.3g、大分子表面活性剂3.3g、甲基环己基酮2.4g、柠檬酸三甲酯3.1g、乙二醇丁醚3.5g。
其余分别同实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9。
实施例12用上述实施例1、2、3、4、5、7、8、9方法提取得到的大分子表面活性剂是混合物，经过检测具有如下基本化学构造
其中X＝H， R1＝H、R、CH3O实施例13用上述实施例1、2、3、4、5、6、7方法提取得到的苯并吡喃多羟基类金属化合物是混合物，经过检测具有如下基本化学构造 R1＝H、OH、OCH3、COOCH3、NH2R2＝CH3、COCH3、H、 R3＝H、OH、OCH3、NH2R4＝H、OH、OCH3、COOC2H权利要求
1.一种含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂，包括常温下搅拌均匀的重量配比的苯并吡喃多羟基类金属化合物6-30份，大分子表面活性剂1-8份，适量的溶剂62-95.2份，其特征在于(1)苯并吡喃多羟基类金属化合物通过下列步骤获得山茶科植物原料去杂，磨碎得到原粉，加入原粉重量3-5倍的氯代烃，萃取，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2倍的重量比1∶2的甲醇与乙酸乙酯混合溶液溶解，弃去固相，按甲醇与乙酸乙酯的液相溶解物重量的0.1倍加氯化钙，再用碱调节PH值至7.0-7.8，得到沉淀，离心分离弃去上清液，沉淀加入酸直到沉淀完全溶解，再加入其重量2倍的乙酸乙酯萃取，保留乙酸乙酯萃取相，脱去乙酸乙酯干燥后得到从山茶科植物中提取的苯并吡喃多羟基类化合物；向苯并吡喃多羟基类化合物的水溶液中加入其重量0.2-8.0倍的无机金属盐，其中无机金属盐的阳离子可以是铯、镁、钙、锶、钡、镧、铝、钴、锆、铁、锰、钼、镍、铜、锡、钍、铬的阳离子，无机金属盐的阴离子可以是硝酸根、氯根、硫酸根；在常温常压和氮气保护下搅拌30-180分钟得到苯并吡喃多羟基类金属化合物；(2)大分子表面活性剂依此通过下列步骤获得山茶科植物原料去杂，磨碎得到原粉，加入原粉重量3-5倍的氯代烃萃取，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2-5倍的丁醇再萃取，弃去固相、保留丁醇液相提取物，脱去丁醇后的固相提取物，加其重量2-5倍的一元醇再萃取，再加与一元醇等重量的石油醚进行萃取，回收石油醚，保留醇相，回收醇相中的一元醇，得到水溶性的固相，上硅胶柱，用乙醇洗脱，烘干得到大分子表面活性剂。
2.如权利要求1所述的含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂，其特征在于适量的溶剂可以是醇类、酯类、酮类、醚酯类、醚及醚醇类、烯烃类、含氧杂环烃类、含氮杂环类、卤代烃类、有机胺类及非极性的烃类、芳烃类中的一种或几种。
3.如权利要求1所述的含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂，其特征在于山茶科植物原料为油茶、茶、山茶或厚皮香中的任意一种。
4.如权利要求1所述的含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂，其特征在于氯代烃可以是二氯甲烷、1，2，3-三氯丙烷、四氯甲烷中的任意一种。
5.如权利要求1所述的含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂，其特征在于(1)苯并吡喃多羟基类金属化合物通过下列步骤获得山茶科植物原料去杂，磨碎得到原粉，加入原粉重量4倍的氯代烃萃取，氯代烃选择四氯甲烷，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2倍的重量比1∶2的甲醇与乙酸乙酯混合溶液溶解，弃去固相，按甲醇与乙酸乙酯的液相溶解物重量的0.1倍加氯化钙，再用碱调节PH值至7.2，得到沉淀，离心分离弃去上清液，沉淀加入酸直到沉淀完全溶解，再加入其重量2倍的乙酸乙酯萃取，保留乙酸乙酯萃取相，脱去乙酸乙酯干燥后得到从山茶科植物中提取的苯并吡喃多羟基类化合物；取苯并吡喃多羟基类化合物加入其重量各0.1倍的硝酸镧、硝酸镍、硝酸镁、硝酸锶、硝酸钴、硝酸铁、硝酸锰、硝酸铬，用适量水溶解，在常温常压和氮气保护下搅拌100分钟得到镧、镍、镁、锶、钴、铁、锰、铬的混合的苯并吡喃多羟基类金属化合物共计9.2份，(2)大分子表面活性剂依此通过下列步骤获得山茶科植物原料去杂，磨碎得到原粉，加入原粉重量4倍的氯代烃萃取，氯代烃选择四氯甲烷，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量3倍的丁醇再萃取，弃去固相、保留丁醇液相提取物，脱去丁醇后的固相提取物，加其重量4倍的一元醇再萃取，一元醇选择甲醇，再加与一元醇等重量的石油醚进行萃取，回收石油醚，保留醇相，回收醇相中的一元醇，得到水溶性的固相，上硅胶柱，用乙醇洗脱，烘干得到大分子表面活性剂5.6份；(3)适量的溶剂为可与重质燃料油混溶的溶剂，可以是甲醇40份、松香醇45.2份。
全文摘要
本发明涉及一种含苯并吡喃多羟基类金属化合物的重质燃料油添加剂。是一种促进石油重质部分燃料完全燃烧的催化剂。本发明能很好的减少重质燃料油对发动机有关部件的烧蚀和磨损现象。包括常温下搅拌均匀的重量配比的从山茶科植物中提取的苯并吡喃多羟基类化合物与无机金属盐反应而得苯并吡喃多羟基类金属化合物6－30份，从山茶科植物中提取的大分子表面活性剂1－8份，适量的溶剂62－95.2份，本发明还可以用于重质柴油、特稠油和稍轻的组分调制的混合油，石油与植物油调制的混合燃料；适用于各类锅炉、轧钢加热炉、玻璃熔窑、陶瓷遂道窑、辊道窑等，适用于使用重质燃料油的船舶及陆用机械动力的柴油发动机。
文档编号C10L1/10GK1763158SQ200510019739
公开日2006年4月26日 申请日期2005年11月2日 优先权日2005年11月2日
发明者蔡可而, 蔡跃而 申请人:蔡可而