专利名称：：制备甲硫氨酸的方法
技术领域：
：本发明涉及一种制备甲硫氨酸的方法，戶舰方飽含水解5-(卩-甲硫基乙基)乙内酰脲，其中在涉及水解的步骤中阻止了设备的腐蚀。
背景技术：
：ffliixK解5-(p-甲硫基乙基)乙内M(以下称作M-乙内^IT)制备甲硫氨酸的方法通常在碱如碳酸钾的存在下根据以下反应流禾呈it行反应流程概括来说，这种7城军反应的反应条{袍括大约0.5到1.5MPaG的压力和150到20(TC的温度。不论7jC解过程是在液相还是在气相中进行，在这些斜牛下以及运行相关设备的条件下金属性材料的耐腐蚀性是极其严格的，所述^f牛包括例如水解预热和排气处理。因此，对于设备的结构，从具有出众的耐腐蚀性的观点来看，^f顿了SUS304L不糊，奥氏体铬-镍不糊，钛，锆，以及含有21.0%到30.0重量％的铬、4.5到11.0重量％的镍、2.5到5.0重$%的钼和0.05到0.35重量％的氮作为钢中化学组分的双(duplex)不锈钢(参见JP-A-11-217370)。在它们当中通常采用的是JP-A-ll-217370中公开的不锈钢，这是因为它比钛和锆更价廉并且甚至在高温下也具有优良的耐腐蚀性。然而，在ZK解的预热步骤中或预热步fe后，》驢有时候会升高到120。C鞭高。在这种情况中，用于水解的溶液可能促使材料腐蚀，这可能导致设备金属性材料的腐蚀和由于通过腐蚀而;A^属性材料中洗脱的金属离子而造成的产品着色。
发明内容本发明的目的之一在于提供一种通过阻止设备腐蚀而长时间稳定律恪甲硫氨酸的方法，所述设备用于i!3lM-乙内酰脲在高温下7K解而制备甲硫氨酸。本发明提供了一种制备甲硫氨酸的方法，所述方,含在碱的存在下7K解5-(P-甲硫基乙基)乙内酰脲的步骤，其中在用于7jC解的含有5-(P-甲硫基乙基)乙内M和碱的溶液中，硫化氢的浓度为5ppm顿低。在本发明一个雌的实船案中，测量在用于水解含有5-(P-甲硫基乙基)乙内和碱的溶液中的硫化氢浓度并将其调节到5ppm或更低，然后将此^^用于水解。本发明的方法可以通过在碱的存在下水解M-乙内酰脲而长时间稳定地制备甲硫氨酸。具体实施方式概括来说，通过甲基硫醇(mercaptane)与丙烯醛反应以得到3-甲硫基基丙醛(下文中縮写为'MAD")，然后用氰化氢使MAD氰醇化(cyanhydrination)以得到3-甲硫基基丙酮氰醇(3-methylmercaptopropioncyanhydrin)(下文中縮写为"MOT)，并且用二氧化碳和氨使MCH乙内,化以制备M-乙内MR。用在乙内M化步骤中的二氧化碳和氨的来源是那些可以方便禾,的。例如，以舰MCH的量4顿二氧化碳和氨、碳^f安繊liS铵，雌1到4f轩MCH的化学计量的量。在制备M-乙内酰脲中，一般的条件包括从大约60到大约85°C的反应纟，和从大约3小时到大约6小时的停留时间等。然后M-乙内mJK在碱例如ii^属氢氧化物(例如氢氧化钠、氢氧化钾等)、^属碳(例如碳,、碳,等)、i^属碳,盐(例如碳M钠、碳酸氢钾等)的存在下7jC解以形成甲硫氨酸的碱金属盐。7K解通常在从大约0.5到大约1.5MpaG的压力和从大约150到大约20(TC的温度下进行大约10到大约120併中。水解期间释放的氨和二氧化碳可以回收并帮盾环到M-乙内酰脲的制备方法中。然后，舰向液体中加入酸或酸性物质例如硫酸、盐酸或二氧化碳将获得的ZK角鞭体中和以使甲硫氨酸结晶。将沉淀的甲硫氨酸过滤并分离，任选地用7jC洗涤并千燥以获得作为最终产物的甲硫氨酸。在操作本发明期间，与7乂解相关的步骤在溶液中硫化氢的浓度为5ppm低的条件下进行，所述溶液为待7jC解的含有M-乙内,和碱的溶液。从溶液中除去硫化氢的方法没有特别柳艮制，且硫化氢可以通过常规的方法例如蒸馏和精馏除去。或者，可以使用以下方法以除去硫化氢。在这种制备甲硫氨酸的方法中，假设硫化氢通常可能来自于制备MAD的步骤。通过甲基硫醇与丙烯醛Ri^获得MAD，且Mii使用相对于甲基硫醇过量的丙烯,以得至晗有低浓度硫化氢或基本上不含硫化氢的MAD。因此，在本发明中，虽然总的制备成本会增加，但是将用于水解的含剤氐浓度硫化氢的M-乙内M溶液大体上可以使用含有低浓度硫化氢的MAD制备，或者，可以f顿基本不含硫化氢的MAD制备，所述MADMil在制备MAD的方法中增加相对于甲基硫醇的丙烯醛的量获得。或者，当MAD中硫化氢的浓度较高时，會,向MAD中加入可以除去硫化氢的物质(例如丙烯醛等)以斷氐硫化氢的浓度。当然，当硫化氢存在于与M-乙内M—超顿的碱中时，可以^^化氢从碱中除去，或者可以l柳基本不含硫化氢的替代性碱，以至于将用于7K解的溶液中硫化氢的浓度调节到5ppm，低。本发明的方法tt^包含测量用于7jC解的含有M-乙内和碱的溶液中的硫化氢浓度并将溶液中的硫化氢浓度调节到5ppm，低的步骤。用于7k解的含有M-乙内,和碱的溶液中的硫化氢浓度可以舰^^虫测量M-乙内,和碱中硫化氢的浓度，并将它们求和而计算。此外，如上所述，作为将溶液中硫化氢的浓度调节到5ppm或更低的方法，将M-乙内,和碱中硫化氢的浓度单独调节到5ppm#低，然后将M-乙内,和碱混合。在本发明中，在其中采用了对硫化氢进4于消除的与7K解相关的步骤指的是在乙内M化步骤之后且直至水解的步骤，并包括在乙内M化步骤和7jC解步骤之间提供的用于7jC解的预热步骤。作为用于这些步骤中的设备材料，优选使用双不糊，更{顿含有21.0到30.0重量％的铬、4.5到11.0重量％的镍、2.5至(J5.0重*%的钼以及0.05到0.35MTo的氮作为钢中化学组分的双不f^，更雌舰SUS329J4L,SCS10,UNSS39274,UNSS31260,UNSS32550,UNSS32760,UNSS32900,UNSS32950,UNSS39277或UNSS32750。它们当中特别雌舰SUS329J4L。实施例下文中，本发明的方法通过以下实施例更详细的謝TM释，所述实施例将不会以任何方式限制本发明的傲户范围。实施例lM3-甲硫基基丙酮氰醇与碳酸铵的乙内化制备5-(J3-甲硫基乙基)乙内M，所述碳翻安由二氧化碳和氨制备，将碳,与5-(P-甲硫基乙基)乙内,混合以得至lj溶液(M-乙内,的浓度大约9wt。/o;碳,的浓度大约10重1%硫化氢的浓度小于检测极限)。这种溶細作标准测^M液。将具有已知浓度的硫化氢7K溶液加入到标准测i^^液中以得至暖1所示的测试溶液。将用SUS329J4L(SumitomoMetalIndustries,Ltd制造的DP-3⑧)制备的测试样品浸入到一升高压釜的液相部分中。通皿入600ml的每一种测试液体并在12(TC下保持20小时行腐蚀性测试。测蚀测试之前和之后测^#品的重量，腐^I率根据以下方程式计算腐tfcl率(mm/年)二([(Wi—W2)/(dxS)]/测试时间(小时)〉x8760W"腐蚀测试調i辦品的重量(g)W2:腐蚀测试后测试样品的重量(g)d:测i辦品的密度(g/mm3)S:测i辦品的表面积(mm2)此外，目视观察测试样品的腐蚀状态，结果如表l所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>从表l中可以明显看出，具有M5ppm硫化氢浓度的含有M-乙内StW口碱的测i^^W蚀了测i辦品，而当测i纖液中硫化氢的浓度为5ppm^H低时没有腐蚀测i辦品。权利要求1.一种制备甲硫氨酸的方法，所述方法包含在碱的存在下水解5-(β-甲硫基乙基)乙内酰脲的步骤，其中在用于水解的含有5-(β-甲硫基乙基)乙内酰脲和碱的溶液中，硫化氢的浓度为5ppm或更低。2.根据权利要求1的方法，其进一步包含在4顿溶翻于7jC解之前，观糧用于水解的含有5-((3-甲硫基乙基)乙内和碱的溶液中的硫化氢浓度以及将溶液中的硫化氢浓度调节到5ppm，低的步骤。全文摘要制备甲硫氨酸的方法，尤其是一种通过在碱的存在下水解5-(β-甲硫基乙基)乙内酰脲制备甲硫氨酸的方法，其中在用于水解的含有5-(β-甲硫基乙基)乙内酰脲和碱的溶液中，硫化氢的浓度为5ppm或更低，由此可以长时间的稳定地制备甲硫氨酸。文档编号C07C319/20GK101274907SQ200810096339公开日2008年10月1日申请日期2008年3月27日优先权日2007年3月27日发明者大西浩三,藤田和夫申请人:住友化学株式会社