专利名称：一种高纯度双环戊二烯的制备方法
技术领域：
本发明属于化工技术领域，特别涉及一种高纯度双环戊二烯的制 备方法。(二) 背景技术双环戊二烯(DCPD)是石油裂解制乙烯和煤炭炼焦的副产物。 由于DCPD含有活泼的亚甲基和两个共轭双键，反应活性很高，且可 与多种烯烃共聚或参与多种有机化学反应，使得其在合成橡胶、树脂、 医药、涂料、燃料、增塑剂、有机合成等方面具有广泛的用途。DCPD生产的主要原料为石油裂解的C5馏分，在石油裂解制乙 烯的过程中，副产C5馏分占12 14%，我国2005年乙烯加工能力达 到750万吨，能够生产100多万吨C5系列产品。C5馏分中含有环戊 二烯、异戊二烯、间戊二烯等双烯烃，这些双烯烃性质活泼，是很重 要的化工原料。国内外对这三种双烯烃开发利用较早，但生产的DCPD 纯度通常在70~80%，只能用作双环树脂或添加剂，综合利用价值单现有的较高纯度DCPD的生产工艺多由多次二聚和解聚反应过程 及多个精馏过程组成，存在流程复杂、需要多个反应器、设备投资大、 对催化剂性能要求高、产品质量难保证的问题。(三) 发明内容本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种流程简单、反应过 程少的高纯度双环戊二烯的制备方法。 本发明是通过如下技术方案实现的一种高纯度双环戊二烯的制备方法，以石油裂解制乙烯的副产碳五馏分为原料，其特征在于包括如下步骤(1)将原料置于共沸罐中，使其在低压蒸汽下气化，其中，操作压力为30 40KPa，操作温度为100~120°C，液面高度为罐体高度的30~70%。(2) 由共沸罐中出来的气化物在裂解反应器中裂解，产物同水 蒸汽一起进入分相罐，分离出环戊二烯，其中，裂解反应器中进料温 度为230 26(TC，出口温度为330~350°C，操作压力为30 40KPa。(3) 分离出的环戊二烯进入再二聚反应器中聚合，得到的双环 戊二烯经精馏塔真空精馏得到高纯度产品，其中，再二聚反应器进口 温度为15 3(TC，出口温度为20~60°C，操作压力为400 600KPa，反 应时间为1 8小时；精馏塔塔顶温度为5 1(TC，塔釜温度为120~140 °C，操作压力为-100 -50KPa。步骤(1)中，原料与低压蒸汽逆流接触，有利于提高蒸汽能量 的利用率，縮短加热时间，增强共沸效果。步骤(2)中，水蒸汽作为稀释剂使用，同裂解产物一起进入分 相罐。本发明的较佳工艺为步骤(1)中，共沸罐的操作温度为105 115°C，液面高度为罐体 高度的40~60%;步骤(2)中，裂解反应器的出口温度为337 342°C; 步骤(3)中，再二聚反应器的进口温度为18~23°C，出口温度为35 60 °C，操作压力为480 530KPa，反应时间为2 5小时，精馏塔的塔顶 温度为6 8t:，塔釜温度为127~132°C，操作压力为-80 60KPa。本发明中的原料和产品指标为(1) 原料组成(体积含量)轻碳五2.48%,苯0.93%， 二聚物0.49%，三聚物10.01%，环戊二烯80.24%，四聚物2.82%，五聚物3.03%。(2) 产品组成(体积含量) 双环戊二烯〉95%，水分<0.03%。本发明采取裂解-二聚-精馏的方法，由碳五馏分制备高纯度双环 戊二烯，具有生产成本低，提纯精度高，易于工业化的特点。
下面结合附图对本发明作进一步的说明。 图1为本发明的工艺流程设备示意图；4图2为本发明的工艺流程框图。 具体实施方式
实施例1:碳五馏分原料进入共沸罐与低压蒸汽呈逆流接触使其气化，操作压力为30KPa，操作温度为105°C，液面高度为罐体高度的40%，从 共沸罐出来的气化物进入裂解反应器进行裂解，进料温度为240°C， 出口温度337°C，操作压力为30KPa，裂解产物同作为稀释剂的水蒸 气一起送入分相罐进行分离环戊二烯，环戊二烯进入再二聚反应器中 进行聚合，产物为粗双环戊二烯，再二聚反应器进料温度18°C，出口 温度35。C，操作压力480KPa，聚合时间2小时，从再聚二反应器出 来的双环戊二烯送去精馏塔进行真空精馏，其中塔顶温度6°C，塔釜 温度127°C，操作压力-80KPa，产品经脱色后得到高纯度双环戊二烯， 产品组成双环戊二烯>95%，水分<0.03%。 实施例2:碳五馏分原料进入共沸罐与低压蒸汽呈逆流接触使其气化，操作 压力为35KPa，操作温度为ll(TC，液面高度为罐体高度的50%，从 共沸罐出来的气化物进入裂解反应器进行裂解，进料温度为250°C， 出口温度340°C，操作压力为35KPa，裂解产物同作为稀释剂的水蒸 气一起送入分相罐进行分离环戊二烯，环戊二烯进入再二聚反应器中 进行聚合，产物为粗双环戊二烯，再二聚反应器进料温度2(TC，出口 温度45°C，操作压力500KPa，聚合时间3.5小时，从再聚二反应器 出来的双环戊二烯送去精馏塔进行真空精馏，其中塔顶温度7°C，塔 釜温度130°C，操作压力-70KPa，产品经脱色后得到高纯度双环戊二 烯，产品组成双环戊二烯>95%，水分<0.03%。实施例3:碳五馏分原料进入共沸罐与低压蒸汽呈逆流接触使其气化，操作 压力为40KPa，操作温度为115°C，液面高度为罐体髙度的60%，从 共沸罐出来的气化物进入裂解反应器进行裂解，进料温度为260°C， 出口温度342"C，操作压力为40KPa，裂解产物同作为稀释剂的水蒸 气一起送入分相罐进行分离环戊二烯，环戊二烯进入再二聚反应器中进行聚合，产物为粗双环戊二烯，再二聚反应器进料温度23。C，出口 温度60。C，操作压力530KPa，聚合时间5小时，从再聚二反应器出 来的双环戊二烯送去精馏塔进行真空精馏，其中塔顶温度8°C，塔釜 温度132。C，操作压力-60KPa，产品经脱色后得到高纯度双环戊二烯， 产品组成双环戊二烯>95%，水分<0.03%。
权利要求
1.一种高纯度双环戊二烯的制备方法，以石油裂解制乙烯的副产碳五馏分为原料，其特征在于包括如下步骤(1)将原料置于共沸罐中，使其在低压蒸汽下气化，其中，操作压力为30～40KPa，操作温度为100～120℃，液面高度为罐体高度的30～70％。(2)由共沸罐中出来的气化物在裂解反应器中裂解，产物同水蒸汽一起进入分相罐，分离出环戊二烯，其中，裂解反应器中进料温度为230～260℃，出口温度为330～350℃，操作压力为30～40KPa。(3)分离出的环戊二烯进入再二聚反应器中聚合，得到的双环戊二烯经精馏塔真空精馏得到高纯度产品，其中，再二聚反应器进口温度为15～30℃，出口温度为20～60℃，操作压力为400～600KPa，反应时间为1～8小时；精馏塔塔顶温度为5～10℃，塔釜温度为120～140℃，操作压力为-100～-50KPa。
2. 根据权利要求l所述的高纯度双环戊二烯的制备方法，其特征在于步骤(1)中，所述共沸罐的操作温度为105 115°C，液面高度为罐 体高度的40~60%。
3. 根据权利要求1或2所述的高纯度双环戊二烯的制备方法，其特征 在于步骤(1)中，所述原料与低压蒸汽逆流接触。
4. 根据权利要求1或2所述的高纯度双环戊二烯的制备方法，其特征 在于步骤(2)中，所述裂解反应器的出口温度为337~342°C。
5. 根据权利要求1或2所述的高纯度双环戊二烯的制备方法，其特征 在于步骤(3)中，所述再二聚反应器的进口温度为18 23°C， 出口温度为35~60°C，操作压力为480~530KPa，反应时间为2~5 小时。
6. 根据权利要求1或2所述的高纯度双环戊二烯的制备方法，其特征 在于步骤(3)中，所述精馏塔的塔顶温度为6 8°C，塔釜温度 为127 132°C，操作压力为-80 -60KPa。
全文摘要
本发明属于化工技术领域，特别公开了一种高纯度双环戊二烯的制备方法。该制备方法以石油裂解制乙烯的副产碳五馏分为原料，经气化后裂解制得环戊二烯，在经聚合精馏制得高纯度双环戊二烯。本发明采取裂解-二聚-精馏的方法，具有生产成本低，提纯精度高，易于工业化的特点。
文档编号C07C13/00GK101671224SQ20091001924
公开日2010年3月17日 申请日期2009年10月14日 优先权日2009年10月14日
发明者戴俊堂, 朱建民, 王建伟, 王胜伟, 许雷军 申请人:山东玉皇化工有限公司