专利名称：一种络合萃取生产环氧氯丙烷的环保制备工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种氧氯丙烷的制备方法，属于精细化工领域。
背景技术：
环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品。可以生产环氧树脂、氯 醇橡胶、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、胶料、离子交换树脂、增 塑剂等多种产品。还可以用于纤维素酯、树脂、纤维素醚的溶剂。用于化学稳定剂、化工染 料和水处理剂等。
目前，环氧氯丙烷的生产工艺主要有以下几种 1.丙烯高温氯化法 CH2 = CHCH3+C12 — CH2 = CHCH2C1 H90+C19 — H0C1+HC1
CH7=CHCH C1 + HOC1
CH2~CH~~CH2 +CH2~CH——CH2
tl OHCI OH CI CI
Ca(OH)2
* CHj~ Ct^ CH2C1
O
2.醋酸丙烯酯法
150-190°C 60-900C
rH =rHrH + ch，cooh "" iy" ^——》^ ch3cooch2ch=ch2-
LH2 LHLH3 + LH3LUUM 0 88MPa/Pd 3 2 2 阳离子交换树脂
ch2=chch2oh0H ， * qH2~ch~( h2 >■ ch^ch—ci^cl
35 /bHCL
CL OH
o 3.甘油法
CH5~CH~CH2
OHOHOH CI OH CI 4.氯丙烯直接氧化法
o
3<formula>formula see original document page 4</formula> 目前，世界上环氧氯丙烷生产工艺主要有两条丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法。
丙烯高温氯化法已达到生产装置大型化、生产工艺连续化、操作自动化，该工艺成 熟，操作稳定，世界上90%以上的环氧氯丙烷采用此方法生产。 醋酸丙烯酯法反应条件温和，易于控制，避免了高温氯化反应，不结焦，操作稳定， 氯气和消石灰用量较丙烯高温氯化法减少一半。缺点是工艺流程长，催化剂寿命短，设备投 资费用相对较高，仅有少数几个厂家采用此法生产。 其他生产方法如甘油法、氯丙烯双氧水催化氧化法虽有生产或报导。因资源或技 术原因，没被在生产中大规模采用。 丙烯高温氯化法因废水量较大，越来越受到环境的制约。有的厂家采用反渗透膜 过滤，将皂化废水浓縮掉一半，再经过多效蒸发来浓縮废水，蒸出的水套用到系统中去。该 法膜损耗较大，蒸汽用量较高。 专利申请号200810159078. 2的中国专利公开了一种环氧氯丙烷的制备方法，该 发明克服了传统丙烯高温氯化法工艺法废水量较大这一缺点，采用萃取的办法，萃取出氯 醇化液中二氯丙醇，在经过络合萃取的办法萃取出反应液中的HCL，反应液经处理后套用到 反应系统中去，整个过程无工艺废水外排。该工艺缺点是用低碳酯类，生产过程中既要消耗 掉一定的低碳酸酯，又因回收增加能耗，而且低碳酯因易燃易爆而存在安全隐患，生产成本 增加。
发明内容
针对现有工艺不足，本发明的目的是提供一种络合萃取生产环氧氯丙烷的环保制
备工艺，该种工艺采用高效络合萃取剂一次性将HCL和二氯丙醇萃取出来，萃取后的氯醇
化液返回到氯醇化工段，络合萃取液直接用石灰乳皂化生产环氧氯丙烷，工艺简单，成本较
原丙烯高温氯化法降低。 本发明采取的技术方案为 —种络合萃取生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，包括如下步骤 (1)向二氯丙醇溶液中加入络合萃取剂多级萃取，将HCL和二氯丙醇一次性萃取
出来； (2)络合萃取出HCL和二氯丙醇后剩余的溶液经活性炭处理后返回到氯丙醇化系 统套用； (3)含HCL和二氯丙醇的络合萃取液用石灰乳或碱液、纯碱皂化，生成环氧氯丙烷
粗品经精馏得环氧氯丙烷，从皂化塔底排出液中分出有机相，有机相返回到络合萃取系统，
水相处理后经多效蒸发生产氯化钙，蒸出的水返回到石灰乳配置系统。 所述的络合萃取剂与二氯丙醇溶液的体积比为1 : 5 1 : 1。 所述的络合萃取剂用的溶剂为200#溶剂油、三氯丙烷、四氯乙烷、癸烷、十二烷、
正辛醇、异辛醇、煤油、三甲苯、二苯甲烷中的一种或多种；所述的络合萃取剂用的络合剂为十二烷基二甲胺、十二烷基二苄基胺、三苄胺、三辛胺、n^中的一种。其溶剂与络合剂的体 积比为10 : 0. 5 5。所述的皂化直接在60 ll(TC用10 30% (wt% )石灰乳或碱液 皂化，塔底排出的母液残碱含量< 0. 5% (wt% )。
本发明的优点 与传统的丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷工艺相比生产过程中无工艺废水外排， 与200810159078. 2专利比，本发明减少了用溶剂萃取二氯丙醇的步骤及溶剂回收，也减少 了络合萃取液反萃再生络合萃取剂，不但简化了工艺，减少投资，而且因不用酯类溶剂萃 取，减少酯类溶剂的消耗和回收而增加的成本。本发明生产成本较传统工艺有所降低，而且 工艺简单，易连续操作，可实现工业自动化控制。
具体实施方式
实施例1 : —种络合萃取生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，包括如下步骤 (i)由传统工艺得到的二氯丙醇溶液，用络合萃取剂(正十二烷n235 :正辛醇体 积比6 : 3 : i)进行萃取，其体积比为二氯丙醇溶液络合萃取剂=5 : 3，三级萃取，二
氯丙醇萃取率为96%， HCL的萃取率在98%，萃取后溶液中HCL含量为0. 094% ;
(2)萃取后剩余的氯醇化母液，返回到氯丙醇化反应系统，氯醇化反应不受影响；
(3)含HCL和二氯丙醇的络合萃取液用20% (wt% )的石灰乳在82 96。C之间 皂化，生成环氧氯丙烷粗品，精馏得到纯度99%以上的环氧氯丙烷； (4)皂化液过滤后分出有机相和水相，有机相返回络合萃取系统，络合萃取不受影
响，水相多效蒸发生产氯化钙，蒸出的水用来配制石灰乳。
实施例2 : 将实施例1中的n235改为十二烷二苄胺，其操作步骤同实施例1，结果同实施例1
基本一致。
实施例3 : 将实施例1中的正十二烷改为正癸烷，其他操作步骤同实施例l，结果同实施例3
基本一致。
权利要求
一种络合萃取生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，其特征是，包括如下步骤(1)向二氯丙醇溶液中加入络合萃取剂多级萃取，将HCL和二氯丙醇一次性萃取出来；(2)络合萃取出HCL和二氯丙醇后剩余的溶液返回到氯丙醇化系统套用；(3)含HCL和二氯丙醇的络合萃取液用石灰乳、液碱或纯碱皂化，生成环氧氯丙烷粗品经精馏得环氧氯丙烷，从皂化塔底排出液中分出有机相，有机相返回到络合萃取系统，水相处理后经多效蒸发生产氯化钙，蒸出的水返回到石灰乳配置系统。
2. 按照权利要求1所述的络合萃取生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，其特征是，所述 的络合萃取剂与二氯丙醇溶液的体积比为1 : 5 1 : 1。
3. 按照权利要求1所述的络合萃取生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，其特征是，所述 的络合萃取剂用的溶剂为200#溶剂油、三氯丙烷、四氯乙烷、癸烷、十二烷、正辛醇、异辛 醇、煤油、三甲苯、二苯甲烷中的一种或多种。
4. 按照权利要求1所述的络合萃取生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，其特征是，所述 的络合萃取剂用的络合剂为十二烷基二甲胺、十二烷基二苄基胺、三苄胺、三辛胺、N^中的 一种。
5. 按照权利要求3或4所述的络合萃取生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，其特征是，所 述的溶剂与络合剂的体积比为10 : 0. 5 5。
6. 按照权利要求1所述的络合萃取生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，其特征是，所述 的皂化是络合萃取液直接在60 ll(TC下10 30%石灰乳或液碱中进行，塔底排出的母 液残碱含量<0. 5%。
全文摘要
本发明公开了一种络合萃取生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，它在二氯丙醇溶液中加入络合萃取剂一次性将HCl和二氯丙醇从溶液中萃取出来，萃取后的反应液返回到氯醇化系统，含HCl和二氯丙醇的络合萃取液再用石灰乳或液碱、碳酸钠皂化生产环氧氯丙烷，皂化塔底残液为含量为30～40％左右的氯化钙(如用液碱皂化生成氯化钠)，母液处理后经多效蒸发浓缩生产氯化钙，浓缩出的水用于石灰乳的配制。整个生产过程无工艺废水外排，工艺简单，易连续操作，可在原生产装置上改进。
文档编号C07D301/26GK101792424SQ20101013886
公开日2010年8月4日 申请日期2010年4月6日 优先权日2010年4月6日
发明者任帅昌, 何兵, 侯伟波, 刘焕祥, 史骞, 宋启航, 杜彦丽, 杨海军, 林国栋, 王在军, 邢宪伟, 郑仁, 金星吉 申请人:山东海力化工股份有限公司