专利名称：2-甲基苯肼盐酸盐的制备工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种苯胼盐酸盐的制备方法，特别是涉及一种2-甲基苯胼盐酸盐的制备工艺。
背景技术：
2-甲基苯胼盐酸盐是一种重要的中间体，主要用来制取吲哚和吡唑酮的衍生物， 还可以用来制取其它化工产品。2-甲基苯胼盐酸盐的传统制备工艺包括苯胺重氮化和氯化重氮苯还原二步工艺，其中苯胺重氮化多是在盐酸介质中，PH等于2的条件下，在0 5°C 的低温下加亚硝酸钠反应，生成氯化重氮苯。氯化重氮苯还原一般采用亚硫酸钠和亚硫酸氢钠为还原剂，也有采用亚硫酸氢铵和氢氧化铵作为还原剂，还原后的苯胼二磺酸盐料液经压滤器进入酸析釜，经酸析操作得到苯胼盐酸盐。该传统的苯胼盐酸盐的合成方法，反应时间长达3 4小时，且收率仅在63 72%之间，另外，但使用的还原剂为亚硫酸钠时，成本较高，加大生产成本；而当使用亚硫酸氢铵和氢氧化铵作还原剂时，因为它们是液体，不易运输和贮存。此外，该工艺中要采用还原釜、压滤器和酸析釜，设备多，投资大。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种具有高收率的2-甲基苯胼盐酸盐的制备方法，其生产周期短、生产成本低。为解决以上技术问题，本发明采用如下技术方案一种2-甲基苯胼盐酸盐的制备方法，包括如下步骤(1)、以邻甲苯胺为起始原料，经重氮化反应制得氯化重氮苯；(2)、由(1)所得氯化重氮苯进一步在还原剂的作用下发生还原反应得还原产物；(3)、由步骤(2)所得还原产物在盐酸的作用下发生水解反应生成所述的2-甲基苯胼盐酸盐。特别是，步骤⑵中，所述的还原反应一焦亚硫酸钠为还原剂，在15 20°C，pH为 7 9的条件下进行。作为本发明的优选实施方案，步骤(1)中，所述的重氮化反应的具体步骤为向反应釜中加盐酸，然后于搅拌下加入邻甲苯胺，待邻甲苯胺完全溶解后，冷却至o°c以下，然后慢慢加入亚硝酸钠水溶液，加毕，控制反应釜中物料温度在O 5°c，搅拌反应20 30分钟，得氯化重氮苯溶液，其中，所述的邻甲苯胺、盐酸以及亚硝酸钠的摩尔比为1 2.5 3 1 1. 1。步骤O)中，所述的还原反应的具体步骤为将焦亚硫酸钠溶解在水中，待全部溶解后，自然冷却至20 25°C，然后加水冰降至10 15°C，慢慢加入由(1)所得的氯化重氮苯溶液，控制温度在15 25°C，保温反应25 35分钟得到含有还原产物的溶液，其中，焦亚硫酸钠与邻甲苯胺的摩尔比为0. 95 1。步骤(3)中，所述的水解反应的具体步骤为向由(2)所得的含有产物的溶液中加入邻甲苯胺摩尔量3 4倍的盐酸，升温至95 100°C，保温反应25 35分钟得到含有所述的2-甲基苯胼盐酸盐的溶液。由步骤(4)所得的含有2-甲基苯胼盐酸盐的溶液经活性炭脱色、冷却、过滤，保留并干燥滤饼得2-甲基苯胼盐酸盐成品。由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点采用焦亚硫酸钠作为还原剂，大大缩短了还原反应时间，一般只需要半个小时即可达到反应终点，生产成本低，收率高(大于90%)，并且采取本发明方法制得的产品纯度高(大于98%)。
具体实施例方式下面对本发明的具体实施方式
进行说明，但不限于此例。按照本实施例的2-甲基苯胼盐酸盐的制备方法，包括如下步骤(1)、重氮化反应在600ml烧杯加水150ml，ION盐酸58. 5g，搅拌下加入邻甲苯胺21. 4g，然后加入碎冰冷却至0°C，然后慢慢加入亚硝酸钠水溶液(由15g亚硝酸钠和30ml水溶解配成)，加入亚硝酸钠水溶液的速度应以控制烧杯内物料温度不超过5°C为宜，亚硝酸钠水溶液加完后，体系PH为1 2，控制体系温度在0 5°C，继续搅拌反应20分钟，过滤得溶液400ml 即为氯化重氮苯溶液。O)、还原反应在IOOOml烧杯加水150ml，搅拌加焦亚硫酸钠64g，使其全部溶解，然后自然冷却至20 25°C，加入碎冰降温至10 15°C，慢慢由(1)所得的氯化重氮苯溶液加入，加完温度为15°C，pH为7，然后搅拌反应30分钟得含有还原产物的溶液。(3)、水解反应向由⑵所得含有还原产物的溶液中加ION盐酸146. 5g，加热至98 100°C，保温反应30分钟，得含有2-甲基苯胼盐酸盐的溶液，冷却该溶液至90°C，加入活性炭7g，脱色5分钟后，过滤，得无色溶液700ml，然后冷却至34°C开始析出物料，继续冷却至5 °C，过滤并干燥得滤饼19. 77g。以2-甲基苯胼盐酸盐计，其摩尔收率为92%，高效液相色谱检测其纯度为98. 77%。
权利要求
1.一种2-甲基苯胼盐酸盐的制备工艺，包括如下步骤(1)、以邻甲苯胺为起始原料，经重氮化反应制得氯化重氮苯；(2)由步骤(1)所得氯化重氮苯进一步在还原剂的作用下发生还原反应得还原产物；(3)、由步骤(2)所得还原产物在盐酸的作用下发生水解反应生成所述的2-甲基苯胼"^rt . "^rt.，其特征在于步骤(2)中，所述的还原反应以焦亚硫酸钠为还原剂，在15 20°C，pH为 7 9的条件下进行。
2.根据权利要求1所述的一种2-甲基苯胼盐酸盐的制备方法，其特征在于步骤(1) 中，所述的重氮化反应的具体步骤为向反应釜中加盐酸，然后与搅拌下加入邻甲苯胺，待邻甲苯胺完全溶解后，冷却至0°C以下，然后慢慢加入亚硝酸钠水溶液，加毕，控制反应釜中物料温度在0 5°C，搅拌反应20 30分钟，得氯化重氮苯溶液，其中，所述的邻甲苯胺、盐酸以及亚硝酸钠的摩尔比为1 2. 5 3 1 1. 1。
全文摘要
本发明涉及一种2-甲基苯肼盐酸盐的制备工艺，包括如下步骤(1)以邻甲苯胺为起始原料，经重氮化反应制得氯化重氮苯；(2)由(1)所得氯化重氮苯进一步在还原剂的作用下发生还原反应得还原产物；(3)由步骤(2)所得还原产物在盐酸的作用下发生水解反应生成所述的2-甲基苯肼盐酸盐，特别是，步骤(2)中，还原反应以焦亚硫酸钠为还原剂，在15～25℃，pH为7～9的条件下进行。该方法在具有较高收率的同时，可缩短生产周期和降低生产成本。
文档编号C07C241/02GK102382009SQ20101027084
公开日2012年3月21日 申请日期2010年9月3日 优先权日2010年9月3日
发明者袁雪冲 申请人:袁雪冲