一种3-氯苯肼盐酸盐的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种3-氯苯肼盐酸盐的制备方法，包括重氮化、还原、纯化、成盐的步骤，在重氮化和还原的步骤中，采用浓盐酸保持反应液呈强酸性，保证反应的顺利完全进行，在还原步骤中，采用锌粉-浓盐酸作为还原剂，代替硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、氯化亚锡-盐酸等，不但还原性能好，收率高，缩短反应时间，反应后生成的氢氧化锌等杂质便于去除，使产品杂质少，纯度高，在成盐步骤中用丙酮淋洗，既提高产品的纯度，又保证了产品的外观。本制备方法工艺稳定可靠，易于操作，产品纯度高(高效液相色谱测其含量≥99％)，收率≥39％，完全满足市场对3-氯苯肼盐酸盐的需要。
【专利说明】一种3-氯苯肼盐酸盐的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机化合物的制备【技术领域】，尤其是一种3-氯苯肼盐酸盐的制备方 法。
【背景技术】
[0002] 3-氯苯肼盐酸盐作为一种重要的有机合成中间体，广泛应用于染料与医药制造 业，市场前景广阔。而现有的3-氯苯肼盐酸盐的制备方法所制得的产品杂质含量高、纯度 低、稳定性差、产量小，不能满足市场的需要。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种纯度高、产量大、稳定性好的 3_氯苯肼盐酸盐的制备方法。
[0004] 本发明为实现上述目的，采用以下技术方案：
[0005] -种3-氯苯肼盐酸盐的制备方法，其步骤如下：
[0006] ⑴重氮化：将3-氯苯胺和浓盐酸混合后冷却至0?5°C，边搅拌边加入35wt %亚 硝酸钠水溶液，保持温度在〇?5°C之间反应1?1. 5小时。
[0007] ⑵还原：在反应液中加入浓盐酸、水和锌粉，保持温度在15?20°C之间反应至反 应完全，反应液变为灰白色，再加入20?30wt %氢氧化钠溶液至反应液PH为10, 5°C保温 1?2小时，析出晶体，过滤得3-氯苯肼粗品。
[0008] ⑶纯化：将3-氯苯肼粗品溶于水中，加热至60°C使之完全溶解，再加入适量活性 炭脱色20分钟，热过滤得无色滤液，5°C保温1?2小时，析出晶体，过滤得3-氯苯肼纯品。
[0009] ⑷成盐：将3-氯苯肼纯品溶解于浓盐酸中，在60?70°C下搅拌至反应液析出结 晶，冷却至20°C，过滤，用丙酮淋洗滤饼，干燥后即得3-氯苯肼盐酸盐成品。
[0010] 而且，步骤⑴所述的3-氯苯胺与浓盐酸的重量体积比为1 :3, g/ml ;所述3-氯苯 胺与亚硝酸钠水溶液中纯亚硝酸钠的重量比为5 :3。
[0011] 而且，所述步骤⑵的浓盐酸与水的体积份数比为1: 1，所述锌粉与浓盐酸的重量体 积比为4 :15?16, g :ml。
[0012] 而且，所述步骤⑶的3-氯苯肼粗品与水的重量比为1 :20。
[0013] 而且，所述步骤⑷的3-氯苯肼纯品与盐酸的重量体积比为1. 445 :1，g :ml。
[0014] 而且，所述浓盐酸浓度为37wt%。
[0015] 本发明的优点及有益效果为：
[0016] 1、本制备方法在重氮化和还原过程中，采用浓盐酸保持反应液呈强酸性，保证反 应的顺利完全进行。
[0017] 2、本制备方法在还原过程中，采用锌粉-浓盐酸作为还原剂，代替硫代硫酸钠、亚 硫酸氢钠、氯化亚锡-盐酸等。不但还原性能好，收率高，缩短反应时间，反应后生成的氢氧 化锌等杂质便于去除,使产品杂质少，纯度高。
[0018] 1、本制备方法在成盐过程中用丙酮淋洗，既提高产品的纯度，又保证了产品的外 观。
[0019] 4、本制备方法工艺稳定可靠，易于操作，产品纯度高（高效液相色谱测其含量 > 99% )，收率> 39%，完全满足市场对3-氯苯肼盐酸盐的需要。
【具体实施方式】
[0020] 以下结合实施例做进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以 此限定本发明的保护范围。
[0021] 实施例1
[0022] -种3-氯苯肼盐酸盐的制备方法，包括以下步骤：
[0023] ⑴重氮化
[0024] 在1L的三口瓶中加入50g3-氯苯胺和150ml37%浓盐酸，用冰盐冷却至2°C，边搅 拌边加入35%亚硝酸钠水溶液85. 7g，保持温度在2°C反应1小时。
[0025] ⑵还原
[0026] 在反应液中加入37%浓盐酸450ml，450ml水和120g锌粉，保持温度在18°C反应 至反应完全，反应液变为灰白色，再加入20%氢氧化钠溶液至反应液PH值为10, 5°C保温1 小时，析出晶体，过滤得26. 9g3-氯苯肼粗品。
[0027] ⑶纯化
[0028] 将26. 9g3_氯苯肼粗品溶于538g水中，加热至60°C使之完全溶解，再加入适量活 性炭脱色20分钟，热过滤得无色滤液，5°C保温1小时，析出晶体，过滤得22. 4g3-氯苯肼纯 品。
[0029] ⑷成盐
[0030] 将22. 4g3-氯苯肼纯品溶解于15. 6ml37%盐酸中，在65°C下搅拌至反应液析出 结晶，冷却至20°C，过滤，用丙酮淋洗滤饼，干燥后即得3-氯苯肼盐酸盐成品24. 6g，含量 99. 1%，收率 39. 3%。
[0031] 实施例2
[0032] 一种3-氯苯肼盐酸盐的制备方法，包括以下步骤：
[0033] ⑴重氮化
[0034] 在5L的三口瓶中加入200g3-氯苯胺和600ml37%浓盐酸，用冰盐冷却至2°C，边 搅拌边加入35%亚硝酸钠水溶液343g，保持温度在2°C间反应1. 5小时。
[0035] ⑵还原
[0036] 在反应液中加入37%浓盐酸730ml，730ml水和195g锌粉，保持温度在18°C间反 应至反应完全，反应液变为灰白色，再加入25%氢氧化钠溶液至反应液PH值为10, 5°C保温 1. 5小时，析出晶体，过滤得119g3-氯苯肼粗品。
[0037] ⑶纯化
[0038] 将119g3_氯苯肼粗品溶于2380g水中，加热至60°C使之完全溶解，再加入适量活 性炭脱色20分钟，热过滤得无色滤液，5°C保温1. 5小时，析出晶体，过滤得98g3-氯苯肼纯 品。
[0039] ⑷成盐
【权利要求】
1. 一种3-氯苯肼盐酸盐的制备方法，其特征在于：其步骤如下： ⑴重氮化：将3-氯苯胺和浓盐酸混合后冷却至0?5°C，边搅拌边加入35wt%亚硝酸 钠水溶液，保持温度在〇?5°C之间反应1?1. 5小时； ⑵还原：在反应液中加入浓盐酸、水和锌粉，保持温度在15?20°C之间反应至反应完 全，反应液变为灰白色，再加入20?30wt%氢氧化钠溶液至反应液PH为10, 5°C保温1? 2小时，析出晶体，过滤得3-氯苯肼粗品； ⑶纯化：将3-氯苯肼粗品溶于水中，加热至60°C使之完全溶解，再加入适量活性炭脱 色20分钟，热过滤得无色滤液，5°C保温1?2小时，析出晶体，过滤得3-氯苯肼纯品； ⑷成盐：将3-氯苯肼纯品溶解于浓盐酸中，在60?70°C下搅拌至反应液析出结晶，冷 却至20°C，过滤，用丙酮淋洗滤饼，干燥后即得3-氯苯肼盐酸盐成品。
2. 根据权利要求1所述的3-氯苯肼盐酸盐的制备方法，其特征在于：所述步骤⑴的 3_氯苯胺与浓盐酸的重量体积比为1 :3，g :ml ;所述的3-氯苯胺与亚硝酸钠水溶液中纯亚 硝酸钠的重量比为5 :3。
3. 根据权利要求1所述的3-氯苯肼盐酸盐的制备方法，其特征在于：所述步骤⑵的浓 盐酸与水的体积份数比为1:1，所述锌粉与浓盐酸的重量体积比为4 :15?16, g :ml。
4. 根据权利要求1所述的3-氯苯肼盐酸盐的制备方法，其特征在于：所述步骤⑶的 3_氯苯肼粗品与水的重量比为1 :20。
5. 根据权利要求1所述的3-氯苯肼盐酸盐的制备方法，其特征在于：所述步骤⑷的 3_氯苯肼纯品与盐酸的重量体积比为1。445 :1，g :ml。
6. 根据权利要求1所述的3-氯苯肼盐酸盐的制备方法，其特征在于：所述浓盐酸浓度 为 37wt%。
【文档编号】C07C243/22GK104109104SQ201410334303
【公开日】2014年10月22日 申请日期:2014年7月15日 优先权日:2014年7月15日
【发明者】何金 申请人:天津市化学试剂研究所有限公司