专利名称：一种富集纯化升麻中阿魏酸的方法
技术领域：
本发明属于天然有机化学领域，涉及一种阿魏酸的纯化方法，特别是涉及一种利 用大孔吸附树脂富集纯化升麻中阿魏酸的方法。
背景技术：
升麻又叫莽牛卡架、龙眼根、窟窿牙根，为毛茛科植物大三叶升麻、兴安升麻或 升麻的干燥根茎。可发表透疹，清热解毒，升举阳气。用于风热头痛，齿痛，口疮，咽喉 肿痛，麻疹不透，阳毒发斑；脱肛，子宫脱垂。升麻根茎含升麻碱(Cimicifu-gine)、水杨 酸(Salicylic acid)、鞣质(Tannin)、树脂(Resin)、咖啡酸(Caffeic acid)、阿魏酸 (Ferulic acid)、异阿魏酸(Isoferulic acid)、升麻试(Cimi-cifugo side)、升麻醇木糖 甙(Cimigenol xyloside)等；兴安升麻根茎含升麻素(Cimitin)、生物碱(Alkaloid)、糖 类、树脂、甙、异阿魏酸、阿魏酸和咖啡酸；大三叶升麻含生物碱、升麻素、升麻甙、升麻醇木 糖甙、异阿魏酸等。阿魏酸别名3-甲氧基-4-羟基肉桂酸，具有抗血小板聚集，抑制血小板5-羟色 胺释放，抑制血小板血栓素A2 (TXA2)的生成，增强前列腺素活性，镇痛，缓解血管痉挛等作 用。是生产用于治疗心脑血管疾病及白细胞减少等症药品的基本原料。它同时在人体中可 起到健美和保护皮肤的作用。近年来，人们发现天然植物升麻中含有大量的阿魏酸，由于其 原料升麻来源较广，从中提取阿魏酸已取得了可喜进展。名称为“升麻有机酸的提取方法及 新用途”的专利申请中便公开了将升麻经醇提有机试剂萃取阿魏酸工艺流程。上述专利文 献中的阿魏酸提取工艺主要是经过用乙醇浸泡直接提纯后萃取等步骤提取而成，其分离效 果远远不如大孔吸附树脂处理后在进行硅胶柱层析分离的效果。
发明内容
本发明的目的在于克服常规技术提取率相对较低、提取纯度低等缺点，提供一种 利用大孔吸附树脂富集纯化升麻中阿魏酸的方法。为实现上述目的，本发明采用的技术方案是一种利用大孔吸附树脂富集纯化升麻中阿魏酸的方法，其步骤如下(1)将干升麻粉碎后用乙醇加热回流提取；(2)将经步骤(1)处理的升麻提取液抽滤，将提取液减压回收乙醇得初提物；(3)将所获初提物加入乙酸乙酯萃取，用酸调其PH值为2. 0 2. 5，静置、抽滤、并 用水洗涤至中性，减压浓缩得阿魏酸粗提物；(4)将所得阿魏酸粗提物用大孔吸附树脂进行吸附；(5)用不同浓度的乙醇对大孔吸附树脂进行洗脱，用薄层色谱法跟踪检测，收集阿 魏酸各阶段洗脱液；(6)将阿魏酸各阶段洗脱液浓缩回收乙醇，得阿魏酸半成品，其含量为35%以上；(7)将所得阿魏酸半成品上硅胶层析柱，并以丙酮，甲醇以不同体积比例进行洗脱，薄层色谱法跟踪检测，收集阿魏酸各阶段洗脱液；(8)将所收集的阿魏酸洗脱液，采用活性炭脱色、重结晶方法精制得阿魏酸，其含 量在90%以上。所述的步骤(1)中，升麻粉碎后过40 80目筛在进行有机溶剂提取。所述的步骤(1)中，提取所用乙醇醇度为80%，提取时间为2 4小时，提取2 3次。所述的步骤(1)中，提取的方法为浸泡法、回流提取法、渗漉法、煎煮法、连续提取 法中的一种或一种以上。所述的步骤(1)中，加入乙醇的体积为升麻粉碎体积的5 10倍。所述的步骤(3)中，加入乙酸乙酯的量按体积计算为提取物醇溶液的5 10倍， 调节PH值所用的酸为盐酸。所述的步骤(4)中所用的大孔吸附树脂为天津南开大学所产生的X-5、NKA-9、 S-8、D 3520、D4006、H103、D4020、AB-8H和NKA-II型树脂中的一种，吸附为静态吸附或动 态吸附。所述的步骤(5)中所述的洗脱为用30 90%的乙醇进行洗脱。所述的在步骤(5)和(7)中，所采取的检测方法均为薄层色谱法跟踪检测。所述的步骤(7)中所采取的丙酮与甲醇的体积为1 7 1。本发明应用大孔吸附技术分离纯化阿魏酸，对阿魏酸的吸附选择性良好，吸附快 解析也快，吸附容量较大；提取方便快捷，原料来源丰富，生产成本低廉，分离效果明显，提 取纯度高，可以得到含量35%以上的阿魏酸半成品和含量90%以上的阿魏酸终产品，克服 了常规提取率相对较低、提取纯度低的缺点。本发明选用理化性质稳定、表面积较大、交换速度较快、机械强度高、抗污染能力 强、热稳定性好的大孔吸附树脂，不容于酸、碱及有机媒，对有机物选择性较好，不受无机盐 类及强离子低分子化合物存在的影响，可以通过物理吸附从溶液中有选择地吸附阿魏酸， 吸附快、解析也快，吸附容量较大。
具体实施例方式实施例1 一种利用大孔吸附树脂富集纯化升麻中阿魏酸的方法，其步骤如下(1)将干升麻粉碎后过60目筛，用升麻粉体积5倍的乙醇回流提取2次，每次2h ；(2)将经步骤(1)处理的升麻提取液抽滤，将提取液减压回收乙醇得初提物；(3)将所获初提物加入体积为提取物醇溶液体积10倍的乙酸乙酯进行萃取，然后 用酸调其PH值为2. 0，静置、抽滤、减压回收溶剂得阿魏酸粗提物；(4)将所得阿魏酸提物用大孔吸附树脂层析柱上进行吸附，所用的大孔树脂为天 津南开大学所生产的NKA-II型树脂；(5)用30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%的乙醇在大孔吸附树脂层柱中依 次进行梯度洗脱，用薄层色谱法跟踪检测，收集阿魏酸各阶段洗脱液；(6)将阿魏酸各阶段洗脱液浓缩回收乙醇，得到含量为35%阿魏酸半成品；(7)将所得阿魏酸半成品上硅胶层析柱，并用丙酮，甲醇依次以1 1、2 1、 3 1、4 1、5 1、6 1、7 1的体积比进行梯度洗脱，薄层色谱法跟踪检测，收集阿魏酸各阶段洗脱液；(8)将所收集的阿魏酸洗脱液，采用活性炭脱色、重结晶方法精制得到含量90% 阿魏酸。实施案例2 —种利用大孔吸附树脂富集纯化升麻中阿魏酸的方法，其步骤如下(1)将干升麻粉碎后过40目筛，用升麻粉体积8倍的乙醇回流提取3次，每次3h ；(2)将经步骤(1)处理的升麻提取液抽滤，将提取液减压回收乙醇得初提物；(3)将所获初提物加入体积为提取物醇溶液体积8倍的乙酸乙酯进行萃取，然后 用酸调其PH值为2. 3，静置、抽滤、减压回收溶剂得阿魏酸粗提物；(4)将所得阿魏酸粗提物用大孔吸附树脂进行吸附，所用的大孔树脂为天津南开 大学所生产的D4006型树脂；(5)用30%、50%、70%、90%的乙醇在大孔吸附树脂进行洗脱，用薄层色谱法跟 踪检测，收集阿魏酸各阶段洗脱液；(6)将阿魏酸各阶段洗脱液浓缩回收乙醇，得到含量37%阿魏酸半成品；(7)将所得阿魏酸半成品上硅胶层析柱，并用丙酮，甲醇依次以1 1、2 1、 3 1、4 1、5 1、6 1、7 1的体积比进行梯度洗脱，薄层色谱法跟踪检测，收集阿魏 酸各阶段洗脱液；(8)将所收集的阿魏酸洗脱液，采用活性炭脱色、重结晶方法精制得到含量94% 阿魏酸。实施案例3 —种利用大孔吸附树脂富集纯化升麻中阿魏酸的方法，其步骤如下(1)将干升麻粉碎后过80目筛，用升麻粉体积10倍的乙醇回提取2次，每次4h;(2)将经步骤(1)处理的升麻提取液抽滤，将提取液减压回收乙醇得初提物；(3)将所获初提物加入体积为提取物醇溶液体积5倍的乙酸乙酯进行萃取，然后 用酸调其PH值为2. 5，静置、抽滤、减压回收溶剂得阿魏酸粗提物；(4)将所得阿魏酸粗提物用大孔吸附树脂层析柱子、上进行吸附，所用的大孔树脂 为天津南开大学所生产的NKA-9型树脂；(5)用40%、60%、80%的乙醇在大孔吸附树脂层析柱子中依次进行梯度洗脱，用 薄层色谱法跟踪检测，收集阿魏酸各阶段洗脱液；(6)将阿魏酸各阶段洗脱液浓缩回收乙醇，得到含量35%阿魏酸半成品；(7)将所得阿魏酸半成品上硅胶层析柱，并用丙酮，甲醇依次以1 1、2 1、 3 1、4 1、5 1、6 1、7 1的体积比进行梯度洗脱，薄层色谱法跟踪检测，收集阿魏 酸各阶段洗脱液；(8)将所收集的阿魏酸洗脱液，采用活性炭脱色、重结晶方法精制得到含量92% 阿魏酸。
权利要求
1.一种利用大孔吸附树脂富集纯化升麻中阿魏酸的方法，其特征在于，其步骤如下(1)将干升麻粉碎后用乙醇加热回流提取；(2)将经(1)处理的升麻提取液过滤，滤液回收乙醇得初提物；(3)将所收获初提物用加入乙酸乙酯萃取，调PH值至2-2.5，分离、收集沉淀物，并用水 洗涤至中性，得到阿魏酸的粗提物。(4)将所得阿魏酸粗提物用大孔吸附树脂进行吸附；(5)用不同浓度乙醇水溶液对大孔吸附树脂进行洗脱，收集阿魏酸各阶段洗脱液；(6)将阿魏酸洗脱液浓缩回收洗脱剂，得阿魏酸半成品；(7)将所得阿魏酸半成品上硅胶层析柱，并以甲醇，丙酮以不同体积比进行洗脱，收集 阿魏酸各阶段洗脱液；(8)将所收集到得阿魏酸洗脱液进行精制的阿魏酸。
2.根据权利要求1所述的利用大孔吸附树脂富集纯化升麻中阿魏酸的方法其特质是 所述的步骤(1)中，升麻粉后过40 80目筛再进行乙醇加热回流提取。
3.根据权利要求2所述的利用大孔吸附树脂富集纯化升麻中阿魏酸的方法，其特征 是在所属的步骤(1)中，乙醇的浓度为80%，可提取2 3次，每次2 4h。
4.根据权利要求3所述的利用大孔吸附树脂富集纯化升麻中阿魏酸的方法，其特征 是所述的步骤(1)中，提取的方法为浸渍法、回流提取法，渗漉法、煎煮法、连续提取法中 的一种或一种以上。
5.根据权利要求4所述的利用大孔吸附树脂富集纯化升麻中阿魏酸的方法，其特征 是；所属的步骤(1)中，加入乙醇的体积为升麻粉体积的5 10倍。
6.根据权利要求5所述的利用大孔吸附树脂富集纯化升麻中阿魏酸的方法，其特征 是在所述的步骤(3)中，加入乙酸乙酯的量按体积计为提取物醇溶液的5 10倍，调节PH 值所用的酸为盐酸。
7.根据权利要求6所述的利用大孔吸附树脂富集纯化升麻中阿魏酸的方法，其特征 是步骤中所述吸附为静态吸附或动态吸附步骤(5)中所述的洗脱为用30 90%的 乙醇水溶液进行洗脱。
8.根据权利要求7所述的利用大孔吸附树脂富集纯化升麻中阿魏酸的方法，其特征 是在步骤( 和(7)中，洗脱过程中采用薄层色谱法跟踪检测。
9.根据权利要求8所述的利用大孔吸附树脂富集纯化升麻中阿魏酸的方法，其特征 是步骤(7)中所采用丙酮与甲醇得体积比为1 7 1。
10.根据权利要求7所述的利用大孔吸附树脂富集纯化升麻中阿魏酸的方法，其特征 是在步骤(8)中，采用活性炭脱色、重结晶方法进行精制。
全文摘要
本发明属于天然有机化学领域，涉及一种利用大孔吸附树脂富集纯化升麻中阿魏酸的方法。其特点是应用大孔吸附技术分离纯化阿魏酸，对阿魏酸的吸附选择性良好，吸附快解析也快，吸附容量较大；提取方便快捷，原料来源丰富，生产成本低廉，分离效果明显，提取纯度高，可以得到含量35％以上的阿魏酸半成品和含量90％以上的阿魏酸终产品，克服了常规提取率相对较低、提取纯度低的缺点。本发明选用理化性质稳定、表面积较大、交换速度较快、机械强度高、抗污染能力强、热稳定性好的大孔吸附树脂，可以通过物理吸附从溶液中有选择地吸附阿魏酸，吸附快、解析也快，吸附容量较大。
文档编号C07C59/64GK102060693SQ201010622938
公开日2011年5月18日 申请日期2010年12月20日 优先权日2010年12月20日
发明者姚德利, 姚德坤, 姚航, 郑君, 闫峰, 黄运生 申请人:大兴安岭嘉迪欧营养原料有限公司