专利名称：一种新型的液晶中间体4-溴-2,3-二氟苯甲醛的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种新型的液晶中间体，具体涉及一种4-溴-2，3-二氟苯甲醛及其制备方法。
背景技术：
液晶材料是构成液晶显示器(LCD)的重要材料之一，根据显示模式的不同，所需液晶材料也各异。因此，作为显示用的液晶随着液晶显示器的发展而壮大，相继出现各种新型的液晶中间体，如环已基(联)苯类、乙烷桥键类、端烯类和含氟苯类液晶中间体等等。、其中，4-溴-2，3-二氟苯甲醛是一种重要的含氟苯类液晶中间体，因其结构中氟原子取代苯环上的氢原子，相对于它他基团，在体积上较接近氢原子，不会因位阻效应影响液晶的有序排列，同时氟原子有较高的电负性，能保证含氟液晶结构仍有一定的偶极距，此外氟的脂溶性又会使末端及侧链含氟的化合物在混合液晶配方中能明显增加其它液晶成分的溶解性，含氟液晶已成为薄膜晶体管液晶显示的主流。因此，4-溴-2，3-二氟苯甲醛特别适合用作为液晶中间体，对生产高性能液晶材料具有重要的意义。目前，国内尚未有关于合成4-溴-2，3-二氟苯甲醛的报道，此发明则通过采用邻二氟苯为原料，经甲酰化、醚化、溴代及脱保护这一系列的反应得到目标产物4-溴-2，3-二氟苯甲醛。此制备方法不仅收率高，且工艺简单，为工业化生产提供了可行性。
发明内容
本发明的目的是提供一种新型的液晶中间体4-溴-2，3- 二氟苯甲醛及其制备方法。此制备方法具有工艺简单、产率高、成本低等特点。本发明的目的是通过如下措施来达到的采用邻二氟苯为原料，经甲酰化、醚化、溴代及脱保护这一系列的反应得到目标产物4-溴-2，3- 二氟苯甲醛。本发明中的一种新型的液晶中间体4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于制备方法依次包括以下4个步骤I)采用邻二氟苯为原料，四氢呋喃为溶剂，氮气置换数次，降温至_65°C时，开始滴加正丁基锂(n-BuLi)，于I. 5-2. 5h内滴完，保温0. 5h后，开始滴加二甲基甲酰胺(DMF)，于1-1. 5h内滴完，结束后自然升温至_30°C，将反应液倒入10%的稀盐酸中，控温在30°C内，经水洗蒸馏除溶后，得中间体2，3- 二氟苯甲醛；2)将中间体2，3-二氟苯甲醛与乙二醇、甲苯、对甲苯磺酸加入回流分水装置中进行反应，无水分出时停止反应，经水洗蒸馏除溶后，得中间体2，3_ 二氟苯甲醛缩乙二醇；3)取中间体2，3_ 二氟苯甲醛缩乙二醇，溶剂四氢呋喃，氮气置换数次，降温至-65 °C时，开始滴加正丁基锂，于I. 5-2. 5h内滴完，保温0. 5h后，开始滴加液溴，于
1-1. 5h内滴完，结束后自然升温至_30°C，倒入水中淬灭，加入适量硫代硫酸钠至KI试纸不显色，反应IOmin后，经水洗蒸馏除溶后，得中间体4-溴-2，3- 二氟苯甲醛缩乙二醇；4)取中间体4-溴-2，3-二氟苯甲醛缩乙二醇，与20%稀硫酸反应ll-13h后，取有机层加入适量氯仿稀释，经水洗、重结晶后得目标产物4-溴-2，3- 二氟苯甲醛。本发明中的一种新型的液晶中间体4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于合成路线见式I。
权利要求
1.一种新型的液晶中间体4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于结构式为式I所示。
2.如权利要求I所述的一种新型的液晶中间体4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于其制备方法包括以下4个步骤 1)采用邻二氟苯为原料，四氢呋喃为溶剂，氮气置换数次，降温至_65°C时，开始滴加正丁基锂(n-BuLi)，于I. 5-2. 5h内滴完，保温0. 5h后，开始滴加二甲基甲酰胺(DMF)，于1-1. 5h内滴完，结束后自然升温至_30°C，将反应液倒入10%的稀盐酸中，控温在30°C内，经水洗蒸馏除溶后，得中间体2，3_ 二氟苯甲醛； 2)将中间体2，3_二氟苯甲醛与乙二醇、甲苯、对甲苯磺酸加入回流分水装置进行反应，无水分出时停止反应，经水洗蒸馏除溶后，得中间体2，3-二氟苯甲醛缩乙二醇； 3)取中间体2，3_二氟苯甲醛缩乙二醇，溶剂四氢呋喃，氮气置换数次，降温至-65°C时，开始滴加正丁基锂，于1.5-2. 5h内滴完，保温0. 5h后，开始滴加液溴，于1-1. 5h内滴完，结束后自然升温至-30°C，倒入水中淬灭，加入适量硫代硫酸钠，反应IOmin后，经水洗蒸馏除溶后，得中间体4-溴-2，3- 二氟苯甲醛缩乙二醇； 4)取中间体4-溴-2，3-二氟苯甲醛缩乙二醇，与20%硫酸反应ll_13h后，取有机层加入适量氯仿稀释，经水洗、重结晶后得目标产物4-溴-2，3- 二氟苯甲醛。
3.如权利要求I和2所述的一种新型的液晶中间体4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于合成路线为式2所示。
4.如权利要求I和2所述的一种新型的液晶中间体4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于所述的步骤I)中邻二氟苯与二甲基甲酰胺的摩尔比为0.8 1-0.9 I。
5.如权利要求I和2所述的一种新型的液晶中间体4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于所述的步骤2)中2，3_ 二氟苯甲醛与乙二醇的摩尔比为0.6 1-0.8 I。
6.如权利要求I和2所述的一种新型的液晶中间体4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于所述的步骤3)中2，3_ 二氟苯甲醛缩乙二醇与液溴的摩尔比为0.8 1-0.9 I。
7.如权利要求I和2所述的一种新型的液晶中间体4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于所述的步骤3)中硫代硫酸钠的量是至KI试纸不显色。
全文摘要
本发明涉及一种新型的液晶中间体4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其制备是通过采用邻二氟苯为原料，经甲酰化得中间体2，3-二氟苯甲醛，醚化得中间体2，3-二氟苯甲醛缩乙二醇，再溴代得中间体4-溴-2，3-二氟苯甲醛缩乙二醇，最后脱保护得目标产物4-溴-2，3-二氟苯甲醛。4-溴-2，3-二氟苯甲醛是一种重要的含氟苯类液晶中间体，生产工艺简单，产品收率与产品纯度均较高，适合于工业化生产。
文档编号C07C47/55GK102659546SQ20121013455
公开日2012年9月12日 申请日期2012年5月3日 优先权日2012年5月3日
发明者乔毅, 常杨军, 曹祥明, 曹祥来 申请人:江苏泰特尔化工有限公司