专利名称：不饱和脂肪酸及其衍生物的臭氧分解的制作方法
技术领域：
本发明涉及不饱和脂肪酸及其衍生物的臭氧分解方法，包含步骤a)不饱和脂肪酸或其衍生物在包含有机溶剂的有机相中的臭氧分解，和b)使该有机相与包含过氧化氢酶和优选缓冲剂的水相接触，其中该不饱和脂肪酸或其衍生物具有含至少8个碳原子的直链，以及涉及过氧化氢酶用于从包含不饱和脂肪酸或其衍生物的臭氧分解产物的反应混合物中除去反应性氧物类(reaktiver Sauerstoffspezies)的用途。
背景技术：
臭氧分解是合成有机化学中确立的用于裂解不饱和烃的C=C双键以形成两种羰基化合物的方法。后者特别可以是羧酸、醛和醇。就机制而言，臭氧分解涉及臭氧[3+2]-环加成到双键上，这产生初级臭氧化物——ー种不稳定的中间体，其分解产生醛和羰基氧化物。后者可聚合和/或ニ聚产生1，2，4，5-四氧杂环戊烷或在进ー步环加成中，形成二次臭氧化物。该二次臭氧化物可随后氧化后处理以产生羧酸，或还原后处理以产生醛。醛可进一步还原至醇(Vollhardt/Scholer, 1995)。该方法的ー个缺点在于，由羰基氧化物不仅形成二次臭氧化物(其可以后处理以产生所需产物)，还形成许多副产物，包括四氧杂环戊烷ニ聚物、一种被称作氢过氧化物的由臭氧化物和水形成的加合物、以及由其生成的过氧化氢。此外，二次臭氧化物的形成和积聚在反应实施安全性方面不可接受，因为这种类型的化合物已知是爆炸性的。其它副产物的形成降低反应收率，尤其是因为生成的过氧化氢也能氧化后继步骤的产物并以此方式形成额外的副产物。所形成的不想要的羰基化合物导致形成许多不想要的缩合产物。
发明内容
在这种背景下，本发明致力于解决的问题在于提供改进的方法，其中减少有害的二次臭氧化物和麻烦的副产物的出现并相应地改进反应收率。
此外，本发明的目的是开发ー种方法，其中分解包含不饱和脂肪酸及其衍生物的臭氧分解产物的反应混合物中的反应性氧物类而不消耗还原当量。此外，本发明的目的是开发ー种方法，其中通过与迄今使用的催化剂相比具有改进的性质的替代催化剂实现包含不饱和脂肪酸及其衍生物的臭氧分解产物的反应混合物中的反应性氧物类的降解。此外，本发明的目的是开发ー种方法，其中在中性条件下进行用于降低二次臭氧化物浓度的包含不饱和脂肪酸及其衍生物的臭氧分解产物的反应混合物的处理，以避免受极端PH值促进的醛式臭氧分解产物的二次反应。本发明的另一目的是改进该方法以使其造成反应性氧物类的加速降解而不要求更换溶剤。通过本发明的主題，特别是通过所附独立权利要求的主题实现这些和其它目的，由从属权利要求得出具体实施方案。根据本发明，在第一方面通过包含下列步骤的方法实现该目的
a)不饱和脂肪酸或其衍生物在包含有机溶剂的有机相中的臭氧分解，和
b)使该有机相与包含过氧化氢酶和优选缓冲剂的水相接触，
其中该不饱和脂肪酸或其衍生物具有含至少8个碳原子的直链。在第一方面的第一实施方案中，有机溶剂是在室温下在水相存在下形成与水相分离的有机相的有机溶剤。在第二实施方案(其是第一实施方案的一个实施方案)中，步骤a)在水相存在下进行。·在第三实施方案(其是第二实施方案的一个实施方案)中，在步骤b)之前，从步骤a)中除去水相。在第一方面的第四实施方案(其也是第一至第三实施方案的一个实施方案)中，不饱和脂肪酸或其衍生物是式(I)的化合物
R1 - (CH2)x - CH = CH - (CH2)y - COR2 (I),
其中R1选自氢、HO-、HS-、CH0-、R20C-、未取代或取代的，优选卤代的，烷基、环烷基、杂
环烷基、芳基和杂芳基，
其中R2选自HO-、具有I至7个碳原子的取代或未取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基和环烷氧基，-NR3R4、芳氧基和苄氧基，
其中R3和R4在每种情况下彼此独立地选自氢、烷基，优选甲基或こ基，链烯基、炔基、芳基和苄基，
且其中X和y在每种情况下彼此独立地为0或更大的整数。在第五实施方案(其是第四实施方案的一个实施方案)中，R1是氢，R2是HO-、甲氧基或こ氧基，且X和y的总和为9或更大。在第一方面的第六实施方案(其也是第一至第五实施方案的一个实施方案)中，月旨肪酸或衍生物选自油酸和芥酸及其酷，优选甲基或こ基酷。在第一方面的第七实施方案(其也是第一至第六实施方案的一个实施方案)中，有机溶剂选自R5R6R7C -O-R8或其分子内醚，其中R5、R6和R7在每种情况下彼此独立地选自氢、具有I至7个碳原子的烷基或环烷基，以及未取代和取代的芳基，其中R8选自氢、具有I至7个碳原子的烧基、环烧基、轻烧基和烧氧基烧基，和未取代或取代的芳基和节基，且其中基团R5、R6和R7的优选至少ー个是甲基。在第八实施方案(其是第七实施方案的一个实施方案)中，有机溶剂是式R5R6R7C -OH的化合物，且R5、R6和R7在每种情况下彼此独立地选自甲基、こ基、丙基、丁基和戊基。在第九实施方案(其是第八实施方案的一个实施方案)中，有机溶剂是2-甲基_2_ 丁醇。在第一方面的第十实施方案(其也是第一至第九实施方案的一个实施方案)中，接触有机相时的水相相对于这两个相的总体积的体积份额为大于0%至50%，更优选5%至30%,再更优选15%至25%。在第一方面的第十一实施方案(其也是第一至第十实施方案的一个实施方案)中，在步骤a)中存在过氧化氢酶。
在第一方面的第十二实施方案(其也是第一至第十一实施方案的一个实施方案)中，过氧化氢酶是牛肝过氧化氢酶或其变体。在第一方面的第十三实施方案(其也是第一至第十二实施方案的一个实施方案)中，在与有机相接触之前步骤b)中的水相的pH为3至11，优选5至8，再更优选6. 5至7. 5。根据本发明，在第二方面中通过过氧化氢酶用于从包含不饱和脂肪酸或其衍生物的臭氧分解产物的反应混合物中除去反应性氧物类，优选有机反应性氧物类的用途实现该目的。在第二方面的第一实施方案中，不饱和脂肪酸或其酯是下式的化合物 R1 - (CH2)x - CH = CH - (CH2)y - COR2 (I),
其中R1选自氢、HO-、HS-、CH0-、R20C-、未取代或取代的，优选卤代的，烷基、环烷基、杂
环烷基、芳基和杂芳基，
其中R2选自HO-、具有I至7个碳原子的取代或未取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基和环烷氧基，-NR3R4、芳氧基和苄氧基，
其中R3和R4在每种情况下彼此独立地选自氢、烷基，优选甲基或こ基，链烯基、炔基、芳基和苄基，
且其中X和y在每种情况下彼此独立地为0或更大的整数。在第二方面的第二实施方案(其也是第一实施方案的一个实施方案)中，该反应混合物进ー步包含有机溶剤，优选为在室温下在水相存在下形成与水相分离的有机相的有机溶剤，
其中该有机溶剂选自R5R6R7C -O-R8或其分子内醚，其中R5、R6和R7在每种情况下彼此独立地选自氢、具有I至7个碳原子的烷基或环烷基，以及未取代和取代的芳基，其中R8选自氢!、具有I至7个碳原子的烧基、环烧基、轻烧基和烧氧基烧基，和未取代或取代的芳基和苄基，且其中基团R5、R6和R7的优选至少ー个是甲基，
其中基团R5、R6和R7的优选至少ー个是甲基，
且其中该有机溶剂再更优选是2-甲基-2- 丁醇。在第三方面中，本发明的目的通过包含一方面含不饱和脂肪酸或其衍生物的臭氧分解产物和有机溶剂的有机相和另一方面含过氧化氢酶和优选缓冲剂的水相的反应混合物实现，其中该脂肪酸或其衍生物具有含至少8个碳原子的直链。在第三方面的第一实施方案中，该有机溶剂在室温下在水相存在下形成与水相分离的有机相。在第三方面的第二实施方案(其是第一实施方案的一个实施方案)中，步骤a)在水相存在下进行。在第三方面的第三实施方案(其是第二实施方案的一个实施方案)中，在步骤b)之前，从步骤a)中除去水相。在第三方面的第四实施方案(其也是第一至第二实施方案的一个实施方案)中，不饱和脂肪酸或其衍生物是式(I)的化合物
R1 - (CH2)x - CH = CH - (CH2)y - COR2 (I),
其中R1选自氢、HO-、HS-、CH0-、R20C-、未取代或取代的，优选卤代的，烷基、环烷基、杂
环烷基、芳基和杂芳基，其中R2选自HO-、具有I至7个碳原子的取代或未取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基和环烷氧基，-NR3R4、芳氧基和苄氧基，
其中R3和R4在每种情况下彼此独立地选自氢、烷基，优选甲基或こ基，链烯基、炔基、芳基和苄基，
且其中X和y在每种情况下彼此独立地为O或更大的整数。在第三方面的第五实施方案(其是第四实施方案的一个实施方案)中，R1是氢，R2是氢或甲基或こ基，且X和y的总和为9或更大。在第三方面的第六实施方案(其也是第一至第五实施方案的一个实施方案)中，月旨肪酸或衍生物选自油酸和芥酸及其酷，优选甲基或こ基酷。在第三方面的第七实施方案(其也是第一至第六实施方案的一个实施方案)中，有机溶剂选自R5R6R7C -O-R8或其分子内醚，其中R5、R6和R7在每种情况下彼此独立地选自 氢、具有I至7个碳原子的烷基或环烷基，以及未取代和取代的芳基，其中R8选自氢、具有I至7个碳原子的烧基、环烧基、轻烧基和烧氧基烧基、和未取代或取代的芳基和节基，且其中基团R5、R6和R7的优选至少ー个是甲基。在第三方面的第八实施方案(其是第七实施方案的一个实施方案)中，有机溶剂是式R5R6R7C - OH的化合物，且R5、R6和R7在每种情况下彼此独立地选自甲基、こ基、丙基、丁
基和戍基。在第三方面的第九实施方案(其是第八实施方案的一个实施方案)中，有机溶剂是2-甲基-2-丁醇。在第三方面的第十实施方案(其也是第一至第九实施方案的一个实施方案)中，接触有机相时的水相相对于这两个相的总体积的体积份额为大于0%至50%，更优选5%至30%,再更优选15%至25%。在第三方面的第十一实施方案(其也是第一至第十实施方案的一个实施方案)中，在步骤a)中存在过氧化氢酶。在第三方面的第十二实施方案(其也是第一至第十一实施方案的一个实施方案)中，过氧化氢酶是牛肝过氧化氢酶或其变体。在第三方面的第十三实施方案(其也是第一至第十二实施方案的一个实施方案)中，在与有机相接触之前步骤b)中的水相的pH为3至11，优选5至8，再更优选6. 5至7. 5。本发明的发明人已经令人惊讶地发现，通过在进行臭氧分解后在反应混合物中存在过氧化氢酶，可以提高不饱和脂肪酸及其衍生物的臭氧分解效率和收率以及反应产物的纯度。本发明人还已经令人惊讶地发现，过氧化氢酶的活性与在臭氧分解过程中形成的反应混合物相客。最后，发明人已经令人惊讶地发现，臭氧分解反应混合物中过氧化氢酶的存在降低反应性氧物类，如二次臭氧化物的浓度以及減少其它副产物的形成，并提高羰基产物的形成速率。在一个优选实施方案中，本文所用的术语“臭氧分解”是指由于臭氧对分子的作用而氧化裂解烃(更优选不饱和脂肪酸或其衍生物)的C=C双键以形成羰基产物的方法。适用于进行臭氧分解的方法、试剂和仪器是本领域技术人员从现有技术(Baily，1978)中已知的。其通常在作为溶剂的醇中进行，该反应混合物进ー步包含占溶剂总量的至少0. 5重量％的水。通常，该不饱和脂肪酸或其衍生物以0.1至I摩尔/升的浓度存在。优选在0至40°C的温度下，更优选在10至35°C的温度下，特别优选在20至30°C的温度下进行臭氧分解。通常，为了制造臭氧，使用臭氧发生器，其使用技术级空气或ニ氧化碳与氧气的混合物作为进料气体。借助不发光的放电由氧气生成臭氧。在该方法中，形成氧自由基，其与另外的氧分子形成臭氧分子。本发明的方法的特定优势在于，可以通过添加酶活性，而非通过使用侵略性或有危险的化合物和/或反应条件来实现该方法的改进。活性酶在有机合成中的应用迄今主要局限于小規模方法。酶不仅是具有低底物特异性的高成本试剂，还由于各种效应而与有机合成中常见的许多溶剂不相客，它们的应用在许多情况下仍是所需反应产物的经济的后处理的先决条件。作为多肽，酶通常具有或多或少球状结构，其特别通过脂族氨基酸侧链在内部上形成疏水核，而亲水的极性氨基酸侧链主要在酶表面处的事实稳定化。因此，为了其稳定化，该酶需要由水分子制成的水合物鞘并在和与其竞争若干可用的水分子的溶剂接触时具有变性趋势。在包含水相和有机相的两相系统的情况下，常常产生可包括酶分子在相界处吸收和失活的界面效应。有机溶剂的存在还会影响酶的动カ性质，即其活性和其选择性，例如由于酶的可逆或不可逆变性或由于改变其选择性或由于影响反应平衡。某些PH范围 的可靠建立(这对酶活性而言是基本的)在有机溶剂存在下也是困难的(Wong，1994)。在一个优选实施方案中，本文所用的术语“过氧化氢酶”被理解为是指催化过氧化氢分解产生水和氧的酶活性多肽。在一个优选实施方案中，如果过氧化氢的分解在可检测量的催化有效多肽存在下比其不存在时更快进行，则存在催化。在ー个优选实施方案中，酶活性多肽是除过氧化氢酶活性外还具有ー种或多于ー种其它活性的多官能酶。可根据本发明使用的多肽的实例包括牛肝过氧化氢酶(数据库代码NP_001030463)、辣根过氧化物酶，例如数据库代码CAA00083. 1，现有技术中描述的所有其它过氧化氢酶(Abad-Zapatero, 1992; Abe 等人 1973，Altomare 等人，1974，Baird 等人，1987)、Balasubramaniam 等人，1987; Barlow & Margoliash, 1969; Beers & Sizer, 1952;Beyer & Fridovich, 1985; Boismenu等人，1989; Browett & Stillman, 1980; Chance,1951; Chance, 1955, Chance, 1973, Chance 等人，1973; Chatterjee 等人，1989; Ch等人，1975; Corrall 等人，1974; Darr & Fridovich, 1985; Davison 等人，1986;Deisseroth & Dounce, 1969; Diesseroth 等人，1967; Eglinton 等人，1983; Escobar等人，1990; Evans & Recheigl, 1967; Feinstein 等人，1967; Feinstein 等人，1967; Fita & Rossman, 1985; Furuta等人，1974; Ghadermarzi & Moosav1-Movahedi,1996; Goldacre & Galston, 1953; Goldstein, 1968; Goth, 1989; Goth, 1991;Gregory & Friaovich, 1974; Gadermarzi & Moosav1-Movahedi, 1996; Goldacre &Galston, 1953; Goldstein, 1968; Goth, 1989; Goth, 1991; Gregory & Fridovich,1974; Haining & Legan, 1972; Halliwell, 1973; Heidrich, 1968, Higashi 等人，1974; Holmes, 1972; Holmes & Masters, 1972; Johansson & Borg, 1988; Jones &Masters, 1975; Jones, 1973; Jones & Middlemiss, 1972; Kirkman & Gaetani, 1984;Kiselev 等人，1967; Kremer, 1970; Kroll 等人，1989; Kyle 等人，1987; Lanir &Schejter, 1975; Lardinois, 1995; Lee等人，1987; Liebermann & Ove, 1958; Loewen& Seitala, 1987; Longley, 1967; Maehly & Chance, 1954; Maimoni 等人，1999;Margoliash & Novogorodsky, 1958; Marklund, 1972, Mastersc, 1986; McPherson &Rich, 1973; Mitchel & Anderson, 1965; Miyahara 等人，1978; Murphy 等人，1967;Madler等人，1986; Nelson & Niesow, 1972M Nicholls等人，1963; Orr, 1967a; Orr,1967b; Oshino 等人，1973; Percy 等人，1990; Perrin 等人，1990; Pitts, 1992;Poznansky等人，1974; Pritchard & Hudson, 1967; Roth & Jensen, 1967; Rossman &Labaw, 1967; Sakamoto & Highashi, 1974; Samejima; Kita, 1969; Samejima 等人，1962; Schroeder 等人，1969; Scibior & Czeczot, 2006; Scott 等人，1991; Seah &Kaplan, 1973; Seah 等人，1973; Sharma 等人，1989; Shimiza 等人，1984; Spreti等人，1995; Sumner & Dounce, 1937; Sumner 等人，1940; Sund 等人，1967; Tanaka等人，1991; Tanford & Lovrien, 1962; Tauber & Petit, 1952; Tudhope, 1967;Vuilaum 等人，1988; Wheeler 等人，1990; Whiteside 等人，1988; Yasukochi 等人，1972; Zidoni & Kremer, 1974)和它们的变体。
如果对过氧化氢酶的活性而言除了过氧化氢外还需要另外的底物和/或ー种或多于ー种辅助因子，则该过氧化氢酶包含该底物。例如在使用辣根过氧化物酶的情况下，要求存在2，2’ -连氮基-双(3-こ基苯并噻唑啉-6-磺酸)。所用过氧化氢酶可以以不同形式和在不同提纯阶段中(从未加工溶液或具有过氧化氢酶活性的细胞丸粒到完全纯化的酶)添加到反应混合物中。在一个优选实施方案中，该过氧化氢酶是与整个活的或溶解的细胞相关联的多肽，例如原核全细胞催化剂(优选细菌性质的)表达的那种。在这方面中，细胞如果用作全细胞催化剂，则不必在其内部表达过氧化氢酶，而是定位在外膜上的过氧化氢酶也可行，例如含内源性外膜蛋白的融合蛋白。在进ー步优选的实施方案中，它是在细胞内部表达过氧化氢酶的细胞的溶菌产物，优选细菌性质的。在进ー步的实施方案中，其是ー种分离的、优选至少60、70、80、90或95，特别优选100%纯的多肽的溶液或冻干产物(Lyophilisat)。这些类型的细胞或多肽的制品可购得或可以由本领域技术人员參照标准生物化学方法制造。过氧化氢酶的浓度在一个优选实施方案中为步骤b)中的水相的0. 001至1%，更优选0. 01至0. 5%，最优选0. 025至0.1重量％。步骤a)和b)的次序和实施可以以所有可想到的变体实施，只要过氧化氢酶与脂肪酸或其衍生物的臭氧分解产物接触。而包含过氧化氢酶的水相的存在在步骤b)中是必须的，在步骤a)中是任选的。因此，相同水相可存在于步骤a)和b)中，但是也可以在ー个水相存在下进行步骤a)，但除去其并使用另一水相进行步骤b)。同样地，可以在步骤a)过程中或之前将含或不含过氧化氢酶的水相添加到有机相中并在步骤a)中的臭氧分解完成时将过氧化氢酶添加到水相中。在一个特别优选的实施方案中，过氧化氢酶仅在臭氧分解后添加到有机相中。可用于从野生型细胞或重组细胞中提纯催化活性的过氧化氢酶的许多方法和规程是本领域技术人员已知的，參见例如Yumoto等人，2000。用于臭氧分解的合适的原材料是所有可想到的脂肪酸及其衍生物，都是天然存在的及人工合成的，具有偶数或奇数碳原子数的那些，以及支链和直链的那些，特别是十一碳烯酸、十四碳烯酸、十六碳烯酸、岩芹酸、油酸、反油酸、十八碳烯酸、鳕油酸、二十碳烯酸(Icosenshre)、二十ニ烯酸、芥酸、ニ鳕油酸十四碳烯酸及其衍生物，优选它们的甲基酷。此外，也可以使用多不饱和脂肪酸，例如亚油酸、亚麻酸、十八碳三烯酸、石榴酸、桐酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十ニ碳五烯酸和二十ニ碳六烯酸及其衍生物，优选它们的甲基酷。在一个优选实施方案中，本文所用的“脂肪酸或其衍生物具有含至少8个碳原子的直链”的事实意味着，如果8个碳原子长度是指碳骨架中可能的最长直链，羧基的碳原子是可以具有支链的含至少8个碳原子的直链的一部分(优选在末端)。在一个优选实施方案中，本文所用的被称作“烷氧基”、“烯氧基”或“炔氧基”的取代基是式R-O-的取代基，其中R是烷基、链烯基或炔基。本发明的方法的ー个特定优点在于可以在与这两个反应都相容的溶剂或溶剂混合物中，即在ー锅反应中进行臭氧分解和反应性氧物类的脱除，意味着可以省略复杂的溶剂更换。在一个优选实施方案中，步骤b)相应地在相同反应器中在不改变溶剂或不从步骤a)中分离出反应混合物的成分的情况下进行。在ー个具体实施方案中，水相在与有机相接触时占这两个相的总体积的体积份额为大于 0. 5%、1%、5%、10%、15%、20%、25% 或大于 0% 至 50%,大于 1% 至 40%,大于 2. 5% 至 25%,更优选5%至30%，再更优选15%至25%。原则上，许多溶剂可用于步骤a)，例如脂族化合物，如己烷或环己烷，芳族化合物、烷基化芳族化合物，如苯、甲苯或ニ甲苯，南代脂族化合物或芳族化合物，如ニ氯甲烷或氯苯，酮，例如丙酮或环己酮，醇及其醚，如2-丁醇、2-甲基-2-丙醇或甲基叔丁基醚、羧酸及其酷，如こ酸或こ酸こ酷，亚砜，如ニ甲亚砜，和杂环，如四氢呋喃或ニ氧杂环己烷。特别优选的溶剂包括仲和叔醇，特别包括2-丙醇和叔丁醇。如果该溶剂是式R5R6R7C -O-R8的溶齐U，则基团R5、R6、R7和R8可以在每种情况下成对并彼此独立地形成式-(CH2)z-的亚烷基桥，其中选择z以使相应的环具有至少3，优选至少5个成员。此外，这些基团也可以形成分子内醚，它们在形式上是两个含羟基的基团的缩合結果。例如，在R5= R6=甲基、R7是羟丙基且R8是氢的情况下，本发明的溶剂是下式的化合物
权利要求
1.不饱和脂肪酸及其衍生物的臭氧分解方法，包含步骤 a)不饱和脂肪酸或其衍生物在包含有机溶剂的有机相中的臭氧分解，和 b)使所述有机相与包含过氧化氢酶和优选缓冲剂的水相接触， 其中所述不饱和脂肪酸或其衍生物具有含至少8个碳原子的直链。
2.根据权利要求1的方法，其中所述有机溶剂是在室温下在水相存在下形成与水相分离的有机相的有机溶剂。
3.根据权利要求2的方法，其中步骤a)在水相存在下进行。
4.根据权利要求3的方法，其中在步骤b)之前，从步骤a)中除去水相。
5.根据权利要求1至4之一的方法，其中不饱和脂肪酸或其衍生物是式(I)的化合物 R1 - (CH2)x - CH = CH - (CH2)y - COR2 (I), 其中R1选自氢、HO-、HS-、CH0-、R20C-、未取代或取代的，优选卤代的，烷基、环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基， 其中R2选自HO-、具有I至7个碳原子的取代或未取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基和环烷氧基，-NR3R4、芳氧基和苄氧基， 其中R3和R4在每种情况下彼此独立地选自氢、烷基，优选甲基或乙基，链烯基、炔基、芳基和苄基， 且其中X和y在每种情况下彼此独立地为0或更大的整数。
6.根据权利要求5的方法，其中R1是氢，R2是HO-或甲氧基或乙氧基，且X和y的总和为9或更大。
7.根据权利要求1至6之一的方法，其中脂肪酸或衍生物选自油酸和芥酸及其酯，优选甲基酯。
8.根据权利要求1至7之一的方法，其中有机溶剂选自R5R6R7C-O-R8或其分子内醚， 其中R5、R6和R7在每种情况下彼此独立地选自氢、具有I至7个碳原子的烷基或环烷基，以及未取代和取代的芳基，其中R8选自氢、具有I至7个碳原子的烷基、环烷基、羟烷基和烷氧基烷基、和未取代或取代的芳基和苄基，且其中基团R5、R6和R7的优选至少一个是甲基。
9.根据权利要求8的方法，其中有机溶剂是式R5R6R7C- OH的化合物，且R5、R6和R7在每种情况下彼此独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、丁基和戊基。
10.根据权利要求9的方法，其中有机溶剂是2-甲基-2-丁醇。
11.根据权利要求1至10之一的方法，其中接触有机相时的水相相对于这两个相的总体积的体积份额为大于0%至50%，更优选5%至30%，再更优选15%至25%。
12.根据权利要求1至11之一的方法，其中在步骤a)中存在过氧化氢酶。
13.根据权利要求1至12之一的方法，其中所述过氧化氢酶是牛肝过氧化氢酶或其变体。
14.根据权利要求1至13之一的方法，其中在与有机相接触之前步骤b)中的水相的pH为3至11，优选5至8，再更优选6. 5至7. 5。
15.过氧化氢酶用于从包含不饱和脂肪酸或其衍生物的臭氧分解产物的反应混合物中除去反应性氧物类，优选有机反应性氧物类的用途。
16.根据权利要求15的用途，其中不饱和脂肪酸或其酯是式(I)的化合物R1 - (CH2)x - CH = CH - (CH2)y - COR2 (I), 其中R1选自氢、HO-、HS-、CH0-、R20C-、未取代或取代的，优选卤代的，烷基、环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基， 其中R2选自HO-、具有I至7个碳原子的取代或未取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基和环烷氧基，-NR3R4、芳氧基和苄氧基， 其中R3和R4在每种情况下彼此独立地选自氢、烷基，优选甲基或乙基，链烯基、炔基、芳基和苄基， 且其中X和y在每种情况下彼此独立地为0或更大的整数。
17.根据权利要求15至16之一的用途，其中所述反应混合物进一步包含有机溶剂，优选为在室温下在水相存在下形成与水相分离的有机相的有机溶剂， 其中所述有机溶剂选自R5R6R7C -O-R8或其分子内醚， 其中R5、R6和R7在每种情况下彼此独立地选自氢、具有I至7个碳原子的烷基或环烷基，以及未取代和取代的芳基，其中R8选自氢、具有I至7个碳原子的烷基、环烷基、羟烷基和相应的烷氧基烷基，和未取代或取代的芳基和苄基，且其中基团R5、R6和R7的优选至少一个是甲基， 且其中所述有机溶剂再更优选是2-甲基-2- 丁醇。
全文摘要
本发明涉及不饱和脂肪酸及其衍生物的臭氧分解方法，包含步骤a)脂肪酸或其衍生物在包含有机溶剂的有机相中的臭氧分解，和b)使该有机相与包含过氧化氢酶和优选缓冲剂的水相接触，其中该脂肪酸或其衍生物具有含至少8个碳原子的直链，和涉及过氧化氢酶用于从包含不饱和脂肪酸的臭氧分解产物的反应混合物中除去反应性氧物类的用途。
文档编号C07C69/67GK103012060SQ20121035696
公开日2013年4月3日 申请日期2012年9月24日 优先权日2011年9月23日
发明者M.乌尔里希, P.汉嫩, M.罗斯 申请人:赢创德固赛有限公司