专利名称：中间产物回用合成促进剂2-巯基苯并噻唑的方法
技术领域：
本发明涉及一种橡胶硫化促进剂2-巯基苯并噻唑(MBT)合成新方法，属于橡胶硫化促进剂MBT合成技术领域。
背景技术：
促进剂MBT为通用型橡胶硫化促进剂，同时是大多数次磺酰胺类促进剂的母体原料。合成促进剂苯并噻唑锌盐、次磺酰亚胺、次磺酰胺等，都离不开促进剂MBT的发展，促进剂MBT的质量和产量直接关系到橡胶工业的发展。目前国内普遍采用高压苯胺法进行生产苯胺，硫磺、二硫化碳以一定配比投入高压反应釜，在温度250-270°C下，压力维持IOMpa的情况下反应2-4小时，反应合成促进剂MBT。此反应高温高压，条件苛刻，且反应过程难以控制，反应收率仅为82%，会生成大概18%左右焦油状树脂，无法处理污染环境。其 中含未反应的苯胺、硫磺、中间产物及副产物苯并噻唑等有效成分占40%，这一问题是所有工艺存在的问题。有专利报道(US3975394)苯并噻唑等能够与硫磺在合适比例下继续反应生成MBT，且促进剂MBT的副产物中的苯并噻唑可循环利用，提高促进剂MBT反应收率。如能将树脂中的有效成分回收循环利用，则既可减少环境污染，又可提高原子经济性，一举两得。但其并未对中间产物循环利用的具体工艺条件加以表述。因此以此专利为基础，我公司对此工艺进行了进一步的研究。本发明目的则是开发中间产物回用的工艺条件，摸索出MBT合成新工艺。
发明内容
本发明的目的在于提供一种橡胶硫化促进剂MBT合成新方法。为达到上述目的，本发明通过下述技术方案加以实现一种中间产物回用合成促进剂2-巯基苯并噻唑的方法，其特征包括以下过程，如图I所示一种中间产物回用合成促进剂2-巯基苯并噻唑的方法，步骤如下I)称取苯胺、硫磺、二硫化碳置入高压釜，原料摩尔比配比为苯胺硫磺二硫化碳为I Γ . 5 Γ2 ;在温度260-270°C下，转速在80-300转/分钟，压力维持9. 5-1OMpa的情况下反应120-240min，反应合成促进剂MBT ;生成的焦油状树脂经水蒸汽提馏处理得到回收有效成分；2)称取苯胺、硫磺、二硫化碳、回收有效成分置入高压釜，原料摩尔配比为苯胺硫磺二硫化碳为I I. 5. 1-2,回收有效成分加入量为前面3种原料的总质量的1%_10% ；搅拌升温，缓慢升温，在温度240-260°C下反应120-200min，搅拌转速控制在80-300转/min，最终压力为8. 5-9. 5MPa，反应结束，排放硫化氢，熔体经精制得到促进剂MBT。有效成分包括苯胺、硫磺、苯并噻唑、二苯硫脲等；本发明的优点在于反应条件更加温和，容易控制，反应收率达到84%以上，收率有明显提闻。
图I :为本工艺的工艺流程简图。
具体实施例方式实施例I :按照原料摩尔比配比为苯胺硫磺二硫化碳1:1:1的比例准确称取苯胺280g，硫磺96g，二硫化碳228. 8g，置入IL高压釜内。投料完毕，将釜体密封。开启搅拌，转速设为80r/min，升温至在260°C，待压力稳定于IOMPa后反应180min。反应终止，排放硫化氢。经精制后得MBT产品412. 3g，纯度98%，单次收率达82%。所得焦油树脂经水蒸汽提馏其中有效成分苯并噻唑、二苯硫脲等回收利用。按照原料摩尔比配比为苯胺硫磺二硫化碳1:1:1的比例准确称取苯胺280g， 硫磺96g，二硫化碳228. 8g，回收产物60g置入IL高压釜内。投料完毕，将釜体密封。开启搅拌，转速设为80r/min，缓慢升温至在250°C，待压力稳定于8. OMPa后反应160min。反应终止，排放硫化氢。经精制后得MBT产品427. 5g，纯度98%，单次收率达85%。实施例2 按照原料摩尔比配比为苯胺硫磺二硫化碳1 :1. 2 :1. I的比例准确称取苯胺280g，硫磺115g，二硫化碳251.7g，置入IL高压釜内。投料完毕，将釜体密封。开启搅拌，转速设为120r/min，缓慢升温至在265°C，待压力稳定于9. 8MPa后反应240min。反应终止，排放硫化氢。经精制后得MBT产品417. 3g，纯度98%，单次收率达83%。所得焦油树脂经水蒸汽提馏其中有效成分苯并噻唑、二苯硫脲等回收利用。按照原料摩尔比配比为苯胺硫磺二硫化碳1 :1. 2 :1. I的比例准确称取苯胺280g，硫磺115g，二硫化碳251. 7g，回收产物15g置入IL高压釜内。投料完毕，将釜体密封。开启搅拌，转速设为120r/min，缓慢升温至在245°C，，待压力稳定于8. 5Mpa后反应200min。反应终止，排放硫化氢。经精制后得MBT产品432g，纯度98. 6%，收率达86%。
权利要求
1. 一种中间产物回用合成促进剂2-巯基苯并噻唑的方法，其特征是步骤如下 1)称取苯胺、硫磺、二硫化碳置入高压爸，原料摩尔比配比为苯胺硫磺二硫化碳为I Γ . 5 Γ2 ;在温度260-270°C下，转速在80-300转/分钟，压力维持9. 5-1OMpa的情况下反应120-240min，反应合成促进剂MBT ;生成的焦油状树脂经水蒸汽提馏处理得到回收有效成分； 2)将苯胺、硫磺、二硫化碳、回收有效成分置入高压釜，原料摩尔配比为苯胺硫磺二硫化碳为I I. 5. Γ2,回收有效成分加入量为前面3种原料的总质量的1%_10% ;搅拌升温，在温度240-260°C下反应120-200min，搅拌转速控制在80-300转/min，最终压力为8.5-9. 5MPa，反应结束，排放硫化氢，熔体经精制得到促进剂MBT。
全文摘要
本发明涉及中间产物回用合成促进剂2-巯基苯并噻唑的方法，其特征包括以下过程首先按照传统方法制取促进剂MBT，所得焦油状树脂经处理提取其中的有效组分，包括苯并噻唑、苯胺、硫磺等，并以一定比例回用到下次反应过程。称取一定量苯胺、硫磺、二硫化碳、回收有效成分置入高压釜，回收有效成分质量为加料总量的1%-10%。密封后开启搅拌升温。在温度240-260℃下反应100-200min，搅拌转速控制在80-300转/min，最终压力为8.5-9.5MPa，反应结束，排放硫化氢。熔体经精制得到合格产品。有效成分从树脂中回收，按比例进入下一次反应。本发明具有反应条件更加温和、容易控制、反应收率高等优点。
文档编号C07D277/72GK102838557SQ20121036244
公开日2012年12月26日 申请日期2012年9月25日 优先权日2012年9月25日
发明者安静 申请人:科迈化工股份有限公司