五氟硫基苯甲酸的制造方法
【专利摘要】本发明提供一种方法，其是简便且安全的工业上适合的五氟硫基苯甲酸的制造方法，其具有以下工序：(A)准备通式(1)表示的化合物的准备工序；(B1)使通式(1)表示的化合物在羧酸以外的酸存在下与羧酸等反应而生成通式(2a)表示的化合物的工序；(B2)由通式(2a)表示的化合物得到通式(2)表示的五氟硫基苯甲酸的工序。式中，X为卤素原子，n为1≤n≤3的整数，苯环上的氢原子也可以被包含氧原子的基团、包含氮原子的基团、或卤素原子取代。
【专利说明】五氟硫基苯甲酸的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及五氟硫基苯甲酸的制造方法。
【背景技术】
[0002] 五氟硫基苯甲酸是作为医药农药品等的中间原料有用的化合物(例如，专利文献I及2)。以往，作为五氟硫基苯甲酸的制法，已知有具备以下工序的方法:将4-硝基五氟硫基苯还原而得到4-氨基五氟硫基苯的工序；使该化合物与亚硝酸丁酯反应而重氮化，接着用溴化铜(II)溴化而得到4-溴代五氟硫基苯的工序；使用叔丁基锂将该化合物锂化后进行甲酰化而得到4-五氟硫基苯甲醛的工序；使用氧化银将该化合物氧化而得到4-五氟硫基苯甲酸的工序(非专利文献I)。
[0003]此外作为五氟硫基苯甲酸的制法，已知有以下方法:使金属镁及碘甲烷与4-溴五氟硫基苯作用而调制Grignard反应试剂，使该试剂与二氧化碳反应而得到4-五氟硫基苯甲酸(非专利文献2)。
[0004]除此以外，还已知有以下方法:由4-氨基五氟硫基苯合成4-碘五氟硫基苯后，使用三丁基乙烯基锡及钯催化剂，制成4-乙烯基五氟硫基苯，并使用高碘酸钠及钌催化剂而得到4-五氟硫基苯甲酸(专利文献I)。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1:美国专利第7622500号说明书
[0008]专利文献2:国际公开第2010/063767号
[0009]非专利文献
[0010]非专利文献I:Journal of Fluorine Chemistry2007, 128, 1449-1453.[0011]非专利文献2:Journal of the American Chemical Societyl962, 84, 3064-3072.
【发明内容】
[0012]发明所要解决的问题
[0013]非专利文献I中记载的方法由于反应工序多、且必须经由安全性低的重氮化合物，进而必须使用在空气中容易着火的叔丁基锂等理由，所以不是工业上适合的方法。此外，非专利文献2中记载的方法存在Grignard反应试剂的调制复杂、且收率低等问题。而且，专利文献I中记载的方法存在必须使用高价的催化剂及处理复杂的有机锡、且收率低等问题。
[0014]存在想简便且安全地在工业上制造五氟硫基苯甲酸的需求，但还没有令人满意的方法。鉴于这种状况，本发明的课题是提供简便且安全的工业上适合的五氟硫基苯甲酸(pentafIuorosulfanyI benzoic acid)的制法,此外提供本制造方法中使用的合适的新型的三氯甲基五氟硫基苯。
[0015]用于解决问题的手段[0016]上述课题通过以下的本发明来解决。
[0017][I] 一种五氟硫基苯甲酸的制造方法，其包括以下工序:(A)准备通式(I)表示的三卤代甲基五氟硫基苯的准备工序；
[0018](BI)在羧酸以外的酸存在下，使该三卤代甲基五氟硫基苯与羧酸、水、或通式(b)表示的二硅氧烷反应而生成通式(2a)表示的五氟硫基苯甲酸卤化物的工序；以及
[0019](B2)由该五氟硫基苯甲酸卤化物得到通式(2)表示的五氟硫基苯甲酸的工序。
[0020][2] 一种五氟硫基苯甲酸的制造方法，其包括以下工序:(A)准备通式(I)表示的三卤代甲基五氟硫基苯的准备工序；
[0021](BI)在羧酸以外的酸存在下，使该三卤代甲基五氟硫基苯与羧酸、水、或通式(b)表示的二硅氧烷反应而生成通式(2a)表示的五氟硫基苯甲酸卤化物的工序；
[0022](Cl)使该五氟硫基苯甲酸卤化物与醇反应而生成通式(2c)表示的酯的工序；以及
[0023](C2)由该五氟 硫基苯甲酸酯得到通式(2)表示的五氟硫基苯甲酸的工序。
[0024]发明的效果
[0025]能够提供简便且安全的工业上适合的五氟硫基苯甲酸的制法以及本制造方法中使用的合适的新型的三氯甲基五氟硫基苯。
【具体实施方式】
[0026]以下，对本发明进行详细说明。本说明书中“~”包括其两端的值。
[0027]1.制造方法
[0028]1-1.第一制造方法
[0029]第一制造方法具备以下工序:
[0030](A)准备通式(I)表示的三卤代甲基五氟硫基苯的准备工序；
[0031](BI)在羧酸以外的酸存在下，使该三卤代甲基五氟硫基苯与通式(b)表示的二硅氧烷、羧酸、或水反应而生成通式(2a)表示的五氟硫基苯甲酸卤化物的工序；以及
[0032](B2)由该五氟硫基苯甲酸卤化物得到通式(2)表示的五氟硫基苯甲酸的工序。
[0033]以下示出本制造方法的线路图。
[0034]
【权利要求】
1.一种五氟硫基苯甲酸的制造方法，其包括以下工序: (A)准备通式(I)表示的三卤代甲基五氟硫基苯的准备工序，
2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，所述准备工序(A)为使通式(Ia)表示的甲基五氟硫基苯与卤化剂反应而得到所述通式(I)表示的三卤代甲基五氟硫基苯的工序，
3.根据权利要求2所述的制造方法，其中，在紫外线照射下实施所述准备工序(A)。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的制造方法，其中，在所述工序(Β2)之前，进一步包括将含有所述工序(BI)中生成的五氟硫基苯甲酸卤化物的反应混合物进行精制的工序。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的制造方法，其中，工序(BI)为在羧酸以外的酸存在下，使所述三卤代甲基五氟硫基苯与通式(b)表示的二硅氧烷反应而进一步生成通式(2b)表示的卤化物的工序，
6.一种五氟硫基苯甲酸的制造方法，其包括以下工序: (A)准备通式(I)表示的三卤代甲基五氟硫基苯的准备工序，
7.根据权利要求6所述的制造方法，其中，所述准备工序(A)为使通式(Ia)表示的甲基五氟硫基苯与卤化剂反应而得到所述通式(I)表示的三卤代甲基五氟硫基苯的工序，
8.根据权利要求6所述的制造方法，其中，在紫外线照射下实施所述准备工序(A)。
9.根据权利要求6~8中任一项所述的制造方法，其中，工序(BI)为在羧酸以外的酸存在下，使所述三卤代甲基五氟硫基苯与通式(b)表示的二硅氧烷反应而进一步生成通式(2b)表示的卤化物的工序，
10.一种单三氯甲基五氟硫基苯，其以式(5)表示，
【文档编号】C07C381/00GK103974935SQ201280060189
【公开日】2014年8月6日 申请日期:2012年12月4日 优先权日:2011年12月6日
【发明者】斋藤记庸, 亲润一 申请人:宇部兴产株式会社