专利名称：一种制备2,4-d胆碱的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备2，4-D胆碱的方法，具体涉及一种简单易行的2，4-D胆碱水溶液和原药的制备方法，属于农药技术领域。
背景技术：
2，4-D胆碱是2，4-D胺盐中的一种，它具有与2，4_D相同的效力和环保优势，除此以外还具有一些其他优势，例如挥发性低，扩散飘移较少，异味较轻，易于操作和混配，应用时机更广泛等，因此2，4-D胆碱具有更好的环保优势。专利CN 102180804 A公开了一种2，4-D胆碱胺盐的制备方法，此方法公开了以胆碱水溶液和2，4-D原药为原料制备2，4-D胆碱水剂和原药的技术。该方法制得的2，4-D胆碱原药纯度高、稳定性强、无粉尘、溶解性好，所得水剂不会出现结晶，使用方便，包装和储运成本也较低，是环境友好型剂型。由于2，4-D胆碱环境友好、使用方便，因此其合成必然会越来越被人们所重视。据了解，除了专利CN 102180804 A中对2，4-D胆碱的报道外，目前没有其他2，4-D胆碱合成方法的报道见诸文献。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备2，4-D胆碱水溶液和原药的方法，该方法简单易行、原料易得，为2，4-D胆碱的合成提供了一种新的思路，有利于2，4-D胆碱的推广应用。本发明是通过以下措施实现的: 一种制备2，4-D胆碱水溶液的方法，其特征是包括以下步骤:将2，4-DC2.4- 二氯苯氧乙酸)与三甲胺在水环境中进行反应，得三甲胺2，4-D酸盐，反应后向反应液中通入环氧乙烷气体，在密封、搅拌条件下反应得2，4-D胆碱水溶液。上述方法中，2，4-D与三甲胺的摩尔比为1:1-1.5，三甲胺一般以水溶液的形式加入。2，4-D与三甲胺在常温常压下进行反应，一般的，反应时间为10-60min。上述方法中，反应在水环境中进行，水的加入量没有要求，按照所需2，4-D胆碱水溶液的浓度而定，在制原药时优选2，4-D胆碱水溶液的浓度为50-80wt%。上述方法中，三甲胺2，4-D酸盐与环氧乙烷的摩尔比为1:1-4，优选为1: 2.5。上述方法中，三甲胺2，4_D酸盐与环氧乙烷的反应温度为30-70°C，一般的，反应时间为0.5-2.0h。2，4-D胆碱水溶液可以直接作为水剂出售,但是为了使产品在运输和使用时更方便，可以用水溶液进一步制备原药，制备方法为:将制备得到2，4-D胆碱水溶液浓缩、降温结晶、过滤、洗涤、烘干，得2，4-D胆碱原药。上述方法中，浓缩温度为50 140°C，浓缩相对压力为O -0.1Mp。上述方法中，结晶温度小于等于50°C。上述方法中，烘干温度为90-110°C。进一步的，所得的滤液可循环利用，用于配制2，4-D胆碱水溶液，或者将多批滤液合并后再进行浓缩、降温结晶制备2，4-D胆碱原药。本发明具有以下优点:
1、本发明工艺简单、原料易得。2、三甲胺2，4-D酸盐与过量的环氧乙烷反应，提高了 2，4-D胆碱的产率，过量的环氧乙烷可以用于下一批的2，4-D胆碱合成过程，无资源浪费。3、整个制备工艺简单易行，实现了自动化连续化生产，无三废排放，产能高，环保性好，规模化应用价值高。4、所得产品质量好，收率96%-99%，所用2，4-D原药含量99.5%时，产品纯度高达99.5%，所用2，4-D原药含量98%时，产品纯度也能达到97.5%_98.0%，适合规模生产应用。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，应该明白的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。本发明制备2，4-D胆碱水溶液和原药的方法为:将原料2，4-D(2.4_ 二氯苯氧乙酸)和三甲胺以水为介质，常温常压下充分反应，得到三甲胺2，4-D酸盐溶液(三甲胺
2.4-二氯苯氧乙酸盐)，再将此溶液置于带有环形导气管、搅拌及冷却装置的密封反应器内，通入环氧乙烷气体，搅拌反应得到2，4-D胆碱水溶液，所得2，4-D胆碱水溶液经加热浓缩，降温结晶，过滤，洗涤，烘干，即得到2，4-D胆碱原药。下面列举本发明的几个优选实施例。
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实施例1
将IOOg 2，4-D原药(含量98%)和90.7g三甲胺水溶液(其中水的重量为64.5g)，常温常压下，反应60min，得到三甲胺2，4-D酸盐溶液，再将此溶液置于带有环形导气管、搅拌及冷却装置的密封反应器内，通入48.Sg环氧乙烷气体，在50°C温度下，搅拌反应1.5h，得到60%的2，4-D胆碱水溶液239.5g。实施例2
将IOOg 2，4-D原药(含量98%)和60.1g三甲胺水溶液(其中水的重量为31.3g)，常温常压下，反应50min，得到三甲胺2，4-D酸盐溶液，再将此溶液置于带有环形导气管、搅拌及冷却装置的密封反应器内，通入19.5g环氧乙烷气体，在30°C温度下，搅拌反应2.0h,得到80%的2，4-D胆碱水溶液179.6g。实施例3
将IOOg 2，4-D原药(含量98%)和148.3g三甲胺水溶液(其中水的重量为116.9g)，常温常压下，反应40min，得到三甲胺2，4-D酸盐溶液，再将此溶液置于带有环形导气管、搅拌及冷却装置的密封反应器内，通入39.1g环氧乙烷气体，在70°C温度下，搅拌反应0.5h，得到50%的2，4-D胆碱水溶液287.4g。实施例4
将IOOg 2，4-D原药(含量98%)和102.7g三甲胺水溶液(其中水的重量为68.6g)，常温常压下，反应30min，得到三甲胺2，4-D酸盐溶液，再将此溶液置于带有环形导气管、搅拌及冷却装置的密封反应器内，通入58.6g环氧乙烷气体，在35°C温度下，搅拌反应1.0h,得到55%的2，4-D胆碱水溶液261.3g。
实施例5
将IOOg 2，4-D原药(含量98%)和43.0g三甲胺水溶液(其中水的重量为6.3g)，常温常压下，反应20min，得到三甲胺2，4-D酸盐溶液，再将此溶液置于带有环形导气管、搅拌及冷却装置的密封反应器内，通入78.1g环氧乙烷气体，在45°C温度下，搅拌反应0.Bh,得到65%的2，4-D胆碱水溶液221.lg。实施例6
将IOOg 2，4-D原药(含量98%)和56.5g三甲胺水溶液(其中水的重量为17.2g)，常温常压下，反应lOmin，得到三甲胺2，4-D酸盐溶液，再将此溶液置于带有环形导气管、搅拌及冷却装置的密封反应器内，通入48.Sg环氧乙烷气体，在60°C温度下，搅拌反应1.2h，得到70%的2，4-D胆碱水溶液205.3g。实施例7
将IOOg 2，4-D原药(含量99.5%)和93.6g三甲胺水溶液(其中水的重量为67.0g)，常温常压下，反应60min，得到三甲胺2，4-D酸盐溶液，再将此溶液置于带有环形导气管、搅拌及冷却装置的密封反应器内，通入49.6g环氧乙烷气体，在50°C温度下，搅拌反应1.5h，得到60%的2，4-D胆碱水溶液243.2g。实施例8
将IOOg 2，4-D原药(含量97%)和88.8g三甲胺水溶液(其中水的重量为62.9g)，常温常压下，反应60min，得到三甲胺2，4-D酸盐溶液，再将此溶液置于带有环形导气管、搅拌及冷却装置的密封反应器内，通入48.3g环氧乙烷气体，在50°C温度下，搅拌反应1.5h，得到60%的2，4-D胆碱水溶液237.lg。实施例9 将实施例1所得的2，4-D胆碱水溶液放置装有搅拌、冷却和蒸馏装置的反应器中进行浓缩，在相对压力为-0.06Mpa下蒸馏至110°C，然后开始降温，温度降至50°C开始析晶，析晶完全后，进行抽滤分离，得到2，4-D胆碱湿品，此湿品再经100-110°C烘干，得2，4-D胆碱原药145.2g，含量为98.0%，收率为99.0%。实施例10
将实施例2所得的2，4-D胆碱水溶液放置装有搅拌、冷却和蒸馏装置的反应器中进行浓缩，在相对压力为-0.0SMpa下蒸馏至100°C，然后开始降温，温度降至50°C开始析晶，析晶完全后，进行抽滤分离，得到2，4-D胆碱湿品，此湿品再经90-100°C烘干，得2，4-D胆碱原药143.0g,含量为97.0%,收率为96.5%。实施例11
将实施例3所得的2，4-D胆碱水溶液放置装有搅拌、冷却和蒸馏装置的反应器中进行浓缩，在相对压力为-0.095Mpa下蒸馏至70°C，然后开始降温，温度降至50°C开始析晶，析晶完全后，进行抽滤分离，得到2，4-D胆碱湿品，此湿品再经105-110°C烘干，得2，4-D胆碱原药141.8g，含量为97.3%，收率为96.0%。实施例12
将实施例4所得的2，4-D胆碱水溶液放置装有搅拌、冷却和蒸馏装置的反应器中进行浓缩，在相对压力为-0.04Mpa下蒸馏至120°C，然后开始降温，温度降至50°C开始析晶，析晶完全后，进行抽滤分离，得到2，4-D胆碱湿品，此湿品再经95-105°C烘干，得2，4-D胆碱原药144.4g，含量为97.5%,收率为98.0%。实施例13
将实施例5所得的2，4-D胆碱水溶液放置装有搅拌、冷却和蒸馏装置的反应器中进行浓缩，在相对压力为-0.0lMpa下蒸馏至135°C，然后开始降温，温度降至50°C开始析晶，析晶完全后，进行抽滤分离，得到2，4-D胆碱湿品，此湿品再经100-110°C烘干，得2，4-D胆碱原药143.4g，含量为97.2%，收率为97.0%。实施例14
将实施例6所得的2，4-D胆碱水溶液放置装有搅拌、冷却和蒸馏装置的反应器中进行浓缩，在常压下蒸 馏至140°C，然后开始降温，温度降至50°C开始析晶，析晶完全后，进行抽滤分离，得到2，4-D胆碱湿品,此湿品再经90-100°C烘干,得2，4-D胆碱原药145.0g,含量为97.9%,收率为98.8%o实施例15
将实施例7所得的2，4-D胆碱水溶液放置装有搅拌、冷却和蒸馏装置的反应器中进行浓缩，在相对压力为-0.06Mpa下蒸馏至110°C，然后开始降温，温度降至50°C开始析晶，析晶完全后，进行抽滤分离，得到2，4-D胆碱湿品，此湿品再经100-110°C烘干，得2，4-D胆碱原药145.2g，含量为99.5%，收率为99.0%。实施例16
将实施例8所得的2，4-D胆碱水溶液放置装有搅拌、冷却和蒸馏装置的反应器中进行浓缩，在相对压力为-0.06Mpa下蒸馏至110°C，然后开始降温，温度降至50°C开始析晶，析晶完全后，进行抽滤分离，得到2，4-D胆碱湿品，此湿品再经100-110°C烘干，得2，4-D胆碱原药145.2g，含量为97.0%，收率为99.0%。
权利要求
1.一种制备2，4-D胆碱水溶液的方法，其特征是包括以下步骤:将2，4-D与三甲胺在水环境中进行反应，得三甲胺2，4-D酸盐，反应后向反应液中通入环氧乙烷气体，在密封、搅拌条件下反应得2，4-D胆碱水溶液。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是:2，4-D与三甲胺的摩尔比为1:1-1.5 ;三甲胺2，4-D酸盐与环氧乙烷的摩尔比为1:1-4。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征是:三甲胺2，4-D酸盐与环氧乙烷的摩尔比为1: 2, 5。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是:2，4-D与三甲胺在常温常压下进行反应，反应时间为10-60min。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征是:三甲胺2，4-D酸盐与环氧乙烷的反应温度为 30-70 °C。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征是:三甲胺2，4-D酸盐与环氧乙烷的反应时间为 0.5-2.0h0
7.根据权利要求1所述的方法，其特征是:2，4-D胆碱水溶液中2，4-D胆碱的质量百分含量为50-80%。
8.一种制备2，4-D胆碱原药的方法，其特征是，按权利要求1-7中所述的任一种方法制备得到2，4-D胆碱水溶液，然后将制得的2，4-D胆碱水溶液浓缩、降温结晶、过滤、洗涤、烘干，得2，4-D胆碱原药。
9.根据权利要求8所述的方 法，其特征是:浓缩温度为50 140°C，浓缩相对压力为O -0.1Mpa ;结晶温度小于等于50°C ;烘干温度为90_110°C。
10.根据权利要求8所述的方法，其特征是:所得的滤液循环利用，用于配制2，4-D胆碱水溶液，或者将多批滤液合并后再进行浓缩、降温结晶制备2，4-D胆碱原药。
全文摘要
本发明公开了一种制备2,4-D胆碱水溶液和原药的方法，将2,4-D与三甲胺在水环境中进行反应，得三甲胺2,4-D酸盐，反应后向反应液中通入环氧乙烷气体，在密封、搅拌条件下反应得2,4-D胆碱水溶液。水溶液经进一步的浓缩、降温结晶、过滤、洗涤、烘干处理，得2,4-D胆碱原药。本发明工艺简单、原料易得，产品质量好，收率96%-99%，无三废排放，产能高，环保性好，规模化应用价值高。
文档编号C07C213/04GK103086896SQ201310028890
公开日2013年5月8日 申请日期2013年1月25日 优先权日2013年1月25日
发明者孙国庆, 侯永生, 姚红霞, 邹宗加, 李志清, 许立卫, 吴勇 申请人:山东潍坊润丰化工有限公司