一种催化空气或氧气环氧化合成氟环唑的方法
【专利摘要】本发明属于有机合成领域，具体涉及一种催化空气或氧气环氧化合成氟环唑的方法。在金属钴、铁有机催化剂催化下，以空气或氧气为氧化剂，醛为受氧体，将三唑烯环氧化生成氟环唑，反应式如下。本发明公开的催化环氧化反应操作简便，原料转化率高，产品收率较高，适于大规模制备氟环唑。式中：Cat代表金属钴、铁有机催化剂。
【专利说明】一种催化空气或氧气环氧化合成氟环唑的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成领域，具体涉及一种催化空气或氧气环氧化合成氟环唑的方 法。 技术背景
[0002] 氟环唑是一种高效、低毒、低残留的广谱性三唑类杀菌剂，由德国巴斯夫公司1985 年开发。文献报道氟环唑合成有六条路线，工业生产中采用经双氧水和马来酸酐就地生成 过酸与三唑烯反应合成氟环唑。专利U. S. 5245042就是采用马来酸酐与双氧水原位形成单 过氧马来酸对三唑烯进行环氧化，采用三唑烯10倍摩尔量的马来酸酐，由此产生大量废酸 的产生增加了后处理的难度，也给环境带来了巨大压力；由于采用质量浓度为50%的双氧 水，在生产中存在巨大的安全隐患；此工艺方法选择性不好，后期必须加入大量还原剂，增 加了生产成本，在没有加入还原剂的前提下选择性最高仅达72%，收率不足62%。空气或低 压氧气是易得氧化剂，利用催化剂催化空气氧化或氧气氧化三唑烯制备氟环唑的方法未见 报道。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种催化空气或氧气环氧化合成氟环唑的方法。
[0004] 为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
[0005] -种催化空气或氧气环氧化合成氟环唑的方法，在金属钴、铁有机催化剂催化下， 以空气或纯氧为氧化剂，醛为受氧体，将三唑烯环氧化生成氟环唑；反应式如下：
[0006]
【权利要求】
1. 一种催化空气或氧气环氧化合成氟环唑的方法，其特征在于：在金属钴、铁有机催 化剂催化下，以空气或氧气为氧化剂，醛为受氧体，将三唑烯环氧化生成氟环唑；反应式如 下：
式中：Cat代表金属钴、铁有机催化剂。
2. 按权利要求1所述的催化空气或氧气环氧化合成氟环唑的方法，其特征在于： 将原料三唑烯，以二(二苯甲酰甲烷）钴或三(二苯甲酰甲烷）铁作为催化剂，在醛存在 下，加入溶剂，搅拌下通入1-10个大气压的氧气或空气，而后在室温到溶剂沸点的温度范 围内，进行搅拌1-36小时停止氧化反应，即得到氟环唑。
3. 按权利要求2所述的催化空气或氧气环氧化合成氟环唑的方法，其特征在于：所述 催化剂的加入量为原料三唑烯摩尔量的〇. 01-0. 30倍。
4. 按权利要求3所述的催化空气或氧气环氧化合成氟环唑的方法，其特征在于：所述 催化剂的加入量为原料三唑烯摩尔量的〇. 01-0. 10倍。
5. 按权利要求2所述的催化空气或氧气环氧化合成氟环唑的方法，其特征在于：所述 醛为异丁醛或叔丁基甲醛，其中，三唑烯与醛的摩尔比为1 :1. 0-6.0。
6. 按权利要求5所述的催化空气或氧气环氧化合成氟环唑的方法，其特征在于：所述 三唑烯与醛的摩尔比为1 :1. 0-4. 0。
7. 按权利要求2所述的催化空气或氧气环氧化合成氟环唑的方法，其特征在于：所述 溶剂为三氯甲烷或1，2-二氯乙烷。
8. 按权利要求2所述的催化空气或氧气环氧化合成氟环唑的方法，其特征在于：所述 原料三唑烯浓度为〇· 01-lmol/L溶剂。
9. 按权利要求8所述的催化空气或氧气环氧化合成氟环唑的方法，其特征在于：所述 原料三唑烯浓度为0. 1-0. 4mol/L溶剂。
【文档编号】C07D405/06GK104140419SQ201310170660
【公开日】2014年11月12日 申请日期:2013年5月10日 优先权日:2013年5月10日
【发明者】姜鹏, 孟志 申请人:中国中化股份有限公司, 沈阳化工研究院有限公司