用于制备硫代羧酸的芳基酯的方法
【专利摘要】本发明提供一种方法，包括使由式（1）表示并且其中Ar1为任选取代的芳基且X为卤素的卤化硫代羰基化合物与由式（2）Ar2-M表示并且其中Ar2为任选取代的芳基且M是碱金属或一价铜的芳化金属化合物进行反应，该方法可以在相对温和的反应条件下，以高收率制备由式（3）表示并且其中Ar1和Ar2如上定义的芳基硫代羧酸的芳基酯。
【专利说明】用于制备硫代羧酸的芳基酯的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种用于制备可用作液晶材料等的含芳基硫代羧酸的芳基酯的方法。【背景技术】
[0002]由式R1C=(S)OR2表示的芳基硫代羧酸的芳基酯是可用作液晶材料等的化合物，其中R1和R2独立地表示任选取代的芳基。
[0003]已知多种方法是用于制备具有该结构的硫代羧酸酯的方法。这样的方法的实例包括:包括使氯代硫代甲酸酯与芳香化合物进行反应的方法(非专利文献(NPL) I);包括用二硫代碳酸酯或硫代碳酸酯处理负碳离子的方法(非专利文献(NPL) 2);包括使原酸酯与硫化氢进行反应的方法(非专利文献(NPL) 3);包括使羧酸酯与五硫化二磷或劳氏试剂进行反应的方法(非专利文献(NPL) 4);包括使硫代羧酸氯化物与醇或酚进行反应的方法(非专利文献(NPL) 5);包括使腈与醇反应然后使所得产物与硫化氢进行反应的方法(非专利文献(NPL) 6);包括用硫磺和醇处理甲基化芳香化合物的方法(非专利文献(NPL) 7);以及包括使硫代酰基二硫化物与醇化物进行反应的方法(非专利文献(NPL) 8)。
[0004]然而，在这些方法中，NPL1、2、4、7等中公开的方法收率低；具体而言，NPL4中公开的方法对于反应需要100°c或更高的高温，并且具有生成大量副产物的缺点；因此，这些方法不能够被认为是高效的方法。
[0005]NPL3和6中公开的方法使用硫化氢，硫化氢毒性很强以至于其处理需要专门的仪器；因此，这些方法不适合作为工业化制造方法。此外，NPL5中公开的方法由于起始硫代羧酸氯化物的低合成收率而不能够被认为是综合优异的方法。NPL8中公开的方法包括大量步骤，包括从二硫代羧酸衍生物合成硫代酰基二硫化物然后使硫代酰基二硫化物与醇化物反应；因此，该方法不能够被认为是便利的方法。
[0006]引用列表
[0007]非专利文献
[0008]NPLl:H.Viola, et al.，Chem.Ber.，101，3517 (1968)
[0009]NPL2 =Liebigs Ann.Chem.，1973，1637
[0010]NPL3:A.0hno et al., Tetrahedron Lett., 1968, 2083
[0011]NPL4 Synthesis, 1973，149;Bull.Chem.Soc.Belg.，87，293(1987)
[0012]NPL5:S.Scheithauer et al., Chem.Ber., 98, 838 (1965)
[0013]NPL6:Liebigs Ann.Chem., 1974, 671
[0014]NPL7:Z.Chem.，6，108 (1966)
[0015]NPL8:K.A.Latif et al., Tetrahedron, 26, 4247 (1970)
【发明内容】
[0016]抟术问是页·
[0017]鉴于上述现有技术中的问题，作出本发明。本发明的主要目的是提供相对便利和工业有利的用于以高收率制备可用作液晶材料等的芳基硫代羧酸的芳基酯的方法。
[0018]问题的解决方案
[0019]为实现上述目的，本发明的
【发明者】进行了大量研究。结果，
【发明者】发现，当使用卤化的硫代羰基化合物作为起始材料并使其与特定的芳化金属化合物反应时，可以使用相对安全的起始材料在温和的反应条件下以高收率制备所需的芳基硫代羧酸的芳基酯。基于该发现完成了本发明。
[0020]更具体而言，本发明提供以下用于制备芳基硫代羧酸的芳基酯的方法。
[0021]项1.一种用于制备由式(3)表示的芳基硫代羧酸的芳基酯的方法，
[0022]
【权利要求】
1.一种用于制备由式(3)表示的芳基硫代羧酸的芳基酯的方法，
2.根据权利要求1所述的方法，其中在质子惰性的有机溶剂中进行所述反应。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，由式(2)Ar2-M表示并且其中Ar2是任选取代的芳基且M是碱金属或一价铜的芳化金属化合物是由式(2’ Mr2-M1表示并且其中Ar2如上定义且M1是碱金属的芳化碱金属化合物， 所述芳化碱金属化合物通过使由式(4)Ar2-Y表示并且其中Ar2如上定义且Y为氢或除F外的卤素的芳基化合物与由式(5H-M1表示并且其中R为烷基或苯基且M1如上定义的有机碱金属化合物进行反应而得到。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，由式(2)Ar2-M表示并且其中Ar2是任选取代的芳基且M是碱金属或一价铜的芳化金属化合物是由式(2”)Ar2-Cu表示并且其中Ar2如上定义的芳化铜化合物， 所述芳化铜化合物通过使用如权利要求3中所述的方法来制备由式(2’ Mr2-M1表示并且其中Ar2如上定义且M1是碱金属的芳化碱金属化合物，然后使所述芳化碱金属化合物与一价铜化合物进行反应而得到。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的方法，其中，在至少一种选自三价铁化合物和二价镍化合物的组分的存在下，使由式(I)表示的卤化硫代羰基化合物与由式(2)表示的芳化金属化合物进行反应。
6.一种用于制备由式(3)表示的芳基硫代羧酸的芳基酯的方法，
7.根据权利要求6所述的方法，其中，在至少一种选自三价铁化合物和二价镍化合物的组分的存在下，进行与由式(I)表示的卤化硫代羰基化合物的反应。
【文档编号】C07C327/26GK103664721SQ201310438773
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2013年9月24日 优先权日:2012年9月24日
【发明者】并川敬, 岸川洋介, 岸本诚之, 足达健二, 石原寿美, 田中麻子 申请人:大金工业株式会社