亚氨基丁醚化氨基树脂的合成方法
【专利摘要】亚氨基丁醚化氨基树脂的合成方法，包括步骤：按一定比例向反应釜中加入丁醇和四羟甲基三聚氰胺，调节反应釜搅拌器转速至50～120转/分钟，加酸调节pH值为3.0～5.0，温度升至80～95℃，保温反应30～60min；加碱调pH值为8.0～10.0，逐步升温至90～120℃常压脱醇脱水；启动真空泵，真空条件下脱水1～3h；过滤，得无色粘稠液体产品。本方法应用于亚氨基丁醚化氨基树脂的工业生产，工艺简单，节约能源，后处理简便，生产成本低，排放废水少，符合环境友好、资源节约理念。
【专利说明】亚氨基丁醚化氨基树脂的合成方法
【技术领域】
[0001]本发明属于化学合成领域，具体涉及亚氨基丁醚化氨基树脂的合成。
【背景技术】
[0002]亚氨基丁醚化氨基树脂兼具出色兼容性及快速低温固化性能，是重要的涂料交联剂。目前国内生产丁醚化树脂一般是以甲醚化胺基树脂与丁醇反应，得到的是混合醚化的胺基树脂，如申请号为201210554152.7中国发明专利公开了一种正丁醇混合醚化三聚氰胺树脂，其采用甲醚化六羟甲基三聚氰胺树脂为原料，反应温度约80-90°C。其合成温度较高，且合成的树脂中亚氨基含量偏低，一定程度上限制了其使用范围。如能一步合成亚氨基丁醚化氨基树脂，则可以减少合成工艺步骤，提高产品品质。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是针对国内现有生产亚氨基丁醚化氨基树脂技术的不足，提供一种以四羟甲基三聚氰胺为原料，与丁醇一步反应后经一系列后处理得亚氨基丁醚化氨基树脂产品的新方法。
[0004]根据本发明的亚氨基丁醚化氨基树脂的合成方法，包括以下步骤:
[0005](I)向反应釜中加入计量的丁醇，调节反应釜搅拌器转速至50~120转/分钟，加酸调节PH值为3.0~5.0， 按四羟甲基三聚氰胺:丁醇摩尔比为1: (4~10)加入四羟甲基三聚氰胺，加酸保持pH值为3.0~4.0，升温至30~70°C使之溶解；
[0006](2)待四羟甲基三聚氰胺完全溶解后，温度升至80~95°C，保温反应30~60min ；
[0007](3)加碱中和体系中的酸性，调pH值为8.0~10.0，逐步升温至90~120°C常压脱醇脱水；
[0008](4)启动真空泵，控制真空度0.06~0.09MPa，温度为70~120°C真空条件下脱水
I~3h ;
[0009]( 5 )过滤，得无色粘稠液体产品。
[0010]在本发明的一个具体实施例中，所述丁醇为正丁醇或异丁醇。
[0011]在本发明的另一个具体实施例中，所述酸为盐酸、硫酸或苯磺酸，优选情况下，所述酸为盐酸。
[0012]在本发明的又一个具体实施例中，所述碱为氢氧化钠、碳酸钠或碳酸钾，优选情况下，所述碱为氢氧化钠。
[0013]在本发明的一个优选实施例中，上述方法步骤(4)结束后，向反应体系中加入2%~5%的娃藻土,搅拌20~60min ;然后再进行过滤步骤。利用娃藻土的吸附和架桥作用，能够在随后的过滤步骤中起到吸附反应体系中的细颗粒杂质(例如氯化钠盐)的作用，从而提闻广品的纯度和品质。
[0014]上述方法中所产生的废水主要含粗醇、部分醚化的氨基树脂和水，经过多级沉淀后可回收再次作为原料投入步骤(1)进行亚氨基丁醚化氨基树脂的生产。[0015]本方法应用于亚氨基丁醚化氨基树脂的工业生产，工艺简单，节约能源，后处理简便，生产成本低，排放废水少，符合环境友好，资源节约理念。用这种方法生产出来的亚氨基丁醚化氨基树脂，醚化程度高，性能稳定品质高，可广泛用于卷材涂料、高温涂料以及水性涂料等各领域。
【具体实施方式】
[0016]下面结合具体实施例进一步说明本发明，但本领域技术人员应该理解，下面描述的实施例只是为了更好地理解和实施本发明， 并不用来对本发明作出限制。
[0017]实施例1
[0018]一种以四羟甲基三聚氰胺为原料合成亚氨基丁醚化氨基树脂的方法，具体步骤如下:
[0019](I)按四羟甲基三聚氰胺:正丁醇摩尔比为1: 4向反应釜中加入计量的正丁醇，调节反应釜搅拌器转速为70转/分钟，加36%盐酸水溶液调节pH值为3.0，加入上述计量的四羟甲基三聚氰胺，用36%盐酸水溶液保持pH值为3.0，升温至30°C使之溶解；
[0020](2)待完全溶解后，温度升至40 C，保温反应30min ；
[0021](3)用30%氢氧化钠水溶液中和体系中的酸性，调pH值为8.0，逐步升温至90°C常压脱水脱醇；
[0022](4)启动真空泵，控制真空度0.08MPa，温度为70°C真空条件下脱水Ih ；
[0023](5)过滤，得无色粘稠液体产品，转化率为70% (按四羟甲基三聚氰胺计)。
[0024]实施例2
[0025]一种以四羟甲基三聚氰胺为原料合成亚氨基丁醚化氨基树脂的方法，其具体步骤同实施例1，其中:
[0026]步骤(1)中，按四羟甲基三聚氰胺:异丁醇摩尔比为1: 4向反应釜中加入计量的异丁醇，调节反应釜搅拌器转速为70转/分钟，加36%盐酸水溶液调节pH为3.5，加入上述计量的四羟甲基三聚氰胺，用36%盐酸水溶液保持pH值为3.5，升温至30°C使之溶解；
[0027]步骤(2 )中，升温至55 °C反应50min ；
[0028]步骤(3)中，调节pH值为9.0 ;
[0029]步骤(4)中，控制真空度0.07MPa，温度为80°C脱水2h。
[0030]步骤(5)中，过滤，得无色粘稠液体产品，转化率为76% (按四羟甲基三聚氰胺计)。
[0031]实施例3
[0032]一种以四羟甲基三聚氰胺为原料合成亚氨基丁醚化氨基树脂的新方法，其具体步骤同实施例1，其中:
[0033]步骤(1)中，按四羟甲基三聚氰胺:正丁醇摩尔比为1: 6加料，两次用30%硫酸水溶液调节PH值均为4.0 ；
[0034]步骤(2 )中，升温至65 °C反应60min ；
[0035]步骤(3 )中，用30%碳酸钠水溶液调节pH为9.5 ;
[0036]步骤(4)中，控制真空度0.06MPa，温度为110°C脱醇3h。
[0037]步骤(5)中，过滤，得无色粘稠液体产品，转化率为82% (按四羟甲基三聚氰胺计)。
【权利要求】
1.一种亚氨基丁醚化氨基树脂的合成方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)向反应釜中加入计量的丁醇，调节反应釜搅拌器转速至50~120转/分钟，加酸调节PH值为3.0~5.0，按四羟甲基三聚氰胺:丁醇摩尔比为1: (4~10)加入四羟甲基三聚氰胺，加酸保持pH值为3.0~4.0，升温至30~70°C使之溶解； (2)待四羟甲基三聚氰胺完全溶解后，温度升至80~95°C，保温反应30~60min； (3)加碱中和体系中的酸性，调pH值为8.0~10.0，逐步升温至90~120°C常压脱醇脱水； (4)启动真空泵，控制真空度0.06~0.09MPa，温度为70~120°C真空条件下脱水I~3h ； (5)过滤，得无色粘稠液体产品。
2.根据权利要求1所述的亚氨基丁醚化氨基树脂的合成方法， 其特征在于:步骤(4)结束后，向反应体系中加入2%~5%的硅藻土，搅拌20~60min ；然后再进行步骤(5)。
3.根据权利要求1所述的亚氨基丁醚化氨基树脂的合成方法， 其特征在于:所述丁醇为正丁醇或异丁醇。
4.根据权利要求1所述的亚氨基丁醚化氨基树脂的合成方法， 其特征在于:所述酸为盐酸、硫酸或苯磺酸。
5.根据权利要求1所述的亚氨基丁醚化氨基树脂的合成方法， 其特征在于:所述碱为氢氧化钠、碳酸钠或碳酸钾。
【文档编号】C07D251/70GK103739563SQ201310726422
【公开日】2014年4月23日 申请日期:2013年12月25日 优先权日:2013年12月25日
【发明者】王文武, 周建平, 肖波 申请人:重庆建峰浩康化工有限公司