乙醚化氨基树脂的合成方法
【专利摘要】乙醚化氨基树脂的合成方法，包括步骤：按一定比例向反应釜中投入六羟甲基三聚氰胺和乙醇，加酸调节pH值至3.0～4.0，温度升至40～55℃，保温反应30～60min；加碱中和体系中的酸性，调pH值为8.0～10.0；启动真空泵，真空条件下脱醇脱水1～3h；停止抽真空，加入2%～5%的硅藻土，搅拌20～60min；过滤，得无色粘稠液体，包装。根据本发明的乙醚化氨基树脂的合成方法，得到的产品醚化程度比传统合成方法高10-20%；得到的乙醚化氨基树脂产品性能稳定且保质时间长；另外，根据本发明的合成方法工艺流程短，产生的废水少，节能环保。
【专利说明】乙醚化氨基树脂的合成方法
【技术领域】
[0001]本发明总体涉及属于化学合成领域，具体涉及醚化氨基树脂的合成方法。
【背景技术】
[0002]醚化氨基树脂可广泛应用于溶剂型装饰涂料、卷材涂料、粉末涂料、罐头涂料、高固体分涂料、水性涂料，也可用于油墨工业、造纸工业等。传统工业醚化氨基树脂的合成路线主要有一步一浴法和一步二浴法。前者系先制成三聚氰胺一甲醛初缩体溶液，然后加醇醚化。后者系先制成三聚氰胺初缩体，然后浓缩并低温喷雾干燥成固体粉末，再用醇醚化。后者质量较好，但工艺路线复杂，且投资较大。专利号为201210467285.0的中国发明专利，公布的是一种多步醚化的甲醚化氨基树脂生产新工艺，先由三聚氰胺和甲醛反应，反应后的产物再与甲醇进行反应，而后经后处理得到甲醚化氨基树脂。现有的醚化氨基树脂合成工艺多为甲醚化或丁醚化的合成工艺，但乙醚化的氨基树脂合成工艺未见报道。
【发明内容】
[0003]本发明目的是针对现有醚化氨基树脂合成方法的不足，提供一种六羟甲基三聚氰胺和乙醇为原料合成乙醚化氨基树脂的方法。
[0004]根据本发明的乙醚化氨基树脂的合成方法，包括以下步骤:
[0005](1)按六羟甲基三聚氰胺:乙醇的摩尔比为1: (6~15)向反应釜中投入上述计量的乙醇，调节反应釜搅拌器转速为30~100转/分钟，加酸调节pH值至3.0~4.0，加入上述计量的六羟甲基三聚氰胺，升温调节温度为30~40°C搅拌使其溶解；
[0006](2)待六羟甲基三聚氰胺完全溶解后，温度升至40~55 °C，保温反应30~60min ；
[0007](3)加碱中和体系中的酸性，调pH为8.0~10.0 ；
[0008](4)启动真空泵，控制真空度0.06~0.09MPa，温度为70~105°C真空条件下脱醇脱水1~3h ;
[0009](5)停止抽真空,加入2%~5%的娃藻土,搅拌20~60min ；
[0010](6)过滤，得无色粘稠液体，包装。
[0011]在本发明的一个具体实施例中，上述步骤(1)中所述酸为盐酸、硫酸或对甲苯磺酸，优选情况下，所述酸为盐酸。
[0012]在本发明的另一个具体实施例中，上述步骤(3)中所述碱为氢氧化钠、碳酸钠或碳酸钾，优选情况下，所述碱为氢氧化钠。
[0013]在发明的一个优选实施例中，上述步骤(3)完成后，接着升温至80-90°C，经行常压脱醇；从而在步骤(4)之前先将体系中大部分的醇脱出，并可以直接回收利用高浓度的醇。
[0014]上述步骤(5)中，通过向体系中加入2%~5%的硅藻土，利用硅藻土的吸附和架桥作用，能够在随后的过滤步骤中起到吸附反应体系中的细颗粒杂质(例如氯化钠盐)的作用，从而提闻广品的纯度和品质。[0015]上述方法中所产生的废水主要含粗醇、部分醚化的氨基树脂和水，经过多级沉淀后可回收再次作为原料投入步骤(1)进行醚化氨基树脂的生产。
[0016]根据本发明的乙醚化氨基树脂的合成方法，相对传统方法具有明显优势:由于六羟甲基三聚氰胺已经完全羟基化，使得醚化更为完全，得到的产品醚化程度比传统合成方法高10-20% ;得到的乙醚化氨基树脂产品性能稳定且保质时间长。另外，根据本发明的合成方法工艺流程短，产生的废水少，节能环保。
【具体实施方式】
[0017]下面结合具体实施例进一步说明本发明，但本领域技术人员应该理解，下面描述的实施例只是为了更好地理解和实施本发明，并不用来对本发明作出限制。
[0018]实施例1
[0019]一种以六羟甲基三聚氰胺为原料合成混合型高醚化氨基树脂的方法，具体步骤如下:
[0020](I)按六羟甲基三聚氰胺:乙醇的摩尔比为1: 6向反应釜中投入上述计量的乙醇，调节反应釜搅拌器转速为30转/分钟，加36%盐酸水溶液调节pH值至3.0，加入上述计量的六羟甲基三聚氰胺，升温调节温度为30°C搅拌使其溶解；
[0021](2)待六羟甲基三聚氰胺完全溶解后，温度升至40°C，保温反应30min ；
[0022](3)加30%氢氧化钠水溶液中和体系中的酸性，调pH为8.0，逐步升温至90°C常压脱醇脱水；
[0023](4)启动真空泵，控制真空度0.09MPa，温度为70°C真空条件下脱水Ih ；
`[0024](5)停止抽真空,加入2%的硅藻土,搅拌20min ；
[0025](6)过滤，得无色粘稠液体，转化率为70% (以六羟甲基三聚氰胺计)。
[0026]实施例2
[0027]—种以六羟甲基三聚氰胺为原料合成混合型高醚化氨基树脂的方法，其具体步骤同实施例1，其中:
[0028]步骤(1)中，按六羟甲基三聚氰胺:乙醇摩尔比为1: 8向反应釜中加入计量的乙醇，调节反应釜搅拌器转速为50转/分钟，加36%盐酸水溶液调节pH值为3.5，加入上述计量的六羟甲基三聚氰胺，用36%盐酸水溶液保持pH值为3.5，升温至35°C使之溶解；
[0029]步骤(2 )中，升温至45 °C反应45min ；
[0030]步骤(3)中，调节pH值为9.0 ;
[0031]步骤(4)中，控制真空度0.07MPa，温度为80°C脱水2h ；
[0032]步骤(5)中，加入3%的娃藻土,搅拌40min ；
[0033]步骤(6)中，过滤，得无色粘稠液体，转化率为78% (以六羟甲基三聚氰胺计)。
[0034]实施例3
[0035]一种以六羟甲基三聚氰胺为原料合成混合型高醚化氨基树脂的方法，其具体步骤同实施例1，其中:
[0036]步骤(1)中，按六羟甲基三聚氰胺:乙醇摩尔比为1: 10向反应釜中加入计量的乙醇，调节反应釜搅拌器转速为70转/分钟，加36%盐酸水溶液调节pH值为4.0，加入上述计量的六羟甲基三聚氰胺，用36%盐酸水溶液保持pH值为4.0，升温至40°C使之溶解；[0037]步骤(2 )中，升温至50 0C反应60min ；
[0038]步骤(3)中，调节pH为10.0 ;
[0039]步骤(4)中，控制真空度0.06MPa，温度为100°C脱水3h ；
[0040]步骤(5)中，加入5%的硅藻土，搅拌60min ；
[0041]步骤(6)中，过滤，得无色`粘稠液体，转化率为80% (以六羟甲基三聚氰胺计)。
【权利要求】
1.一种乙醚化氨基树脂的合成方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)按六羟甲基三聚氰胺:乙醇的摩尔比为1: (6~15)向反应釜中投入上述计量的乙醇，调节反应釜搅拌器转速为30~100转/分钟，加酸调节pH值至3.0~4.0，加入上述计量的六羟甲基三聚氰胺，升温调节温度为30~40°C搅拌使其溶解； (2)待六羟甲基三聚氰胺完全溶解后，温度升至40~55°C，保温反应30~60min； (3)加碱中和体系中的酸性，调pH值为8.0~10.0 ; (4)启动真空泵，控制真空度0.06~0.09MPa，温度为70~105°C真空条件下脱醇脱水I ~3h ; (5)停止抽真空,加入2%~5%的娃藻土,搅拌20~60min； (6)过滤，得无色粘稠液体，包装。
2.根据权利要求1所述的乙醚化氨基树脂的合成方法，其特征在于:步骤(1)中所述酸为盐酸、硫酸或对甲苯磺酸。
3.根据权利要求1所述的乙醚化氨基树脂的合成方法，其特征在于:步骤(3)中所述碱为氢氧化钠、碳酸钠或 碳酸钾。
【文档编号】C07D251/70GK103709111SQ201310728251
【公开日】2014年4月9日 申请日期:2013年12月25日 优先权日:2013年12月25日
【发明者】胡劲松, 周建平, 肖波 申请人:重庆建峰浩康化工有限公司