一种利用硫代硫酸铵还原对硝基苯乙腈制备对氨基苯乙腈的方法
【专利摘要】本发明公开了一种利用硫代硫酸铵还原对硝基苯乙腈制备对氨基苯乙腈的方法，包括以下步骤：将对硝基苯乙腈投入有机溶剂和水的混合液中，并搅拌至全溶；加入硫代硫酸铵，并加热搅拌后回流反应；反应停止后自然冷却至室温，有固体析出，将析出的固体抽滤干燥，得到最终产物对氨基苯乙腈。本发明生产成本较低，操作方便安全，对环境友好，而且设备简单，适合连续生产。
【专利说明】一种利用硫代硫酸铵还原对硝基苯乙腈制备对氨基苯乙腈的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种利用硫代硫酸铵还原对硝基苯乙腈制备对氨基苯乙腈的方法。
【背景技术】
[0002]在焦化煤气净化脱硫脱氰的过程中会产生废液，通过废液无害化处理而回收得到的无机盐硫代硫酸铵，其用途非常广泛，可以作为用于照相的定影剂、用于镀银的电镀液、金属清洗剂、还原剂、络合剂、铝镁合金浇铸保护剂以及化学试剂。
[0003]对硝基苯乙腈是降血脂药物苯扎贝特、β -肾上腺素能受体阻滞剂阿替洛尔和抗抑郁药文拉法新(Venlafxin)等的重要医药中间体，也用于制备农用化学品及液晶，还可以用于制备偶氮染料。此外，对硝基苯乙腈还可以用于制造阿克泰特，而阿克泰特是一种新型抗风湿药，对于风湿病有很好的疗效。
[0004]对氨基苯乙腈是苯氧基-2-丙醇胺衍生物的重要原料，苯氧基-2-丙醇胺衍生物具有治疗肥胖的功能。随着我国化工工业的发展，对氨基苯乙腈的应用范围越来越广，需求量也越来越大，市场前景良好。目前，一般是通过还原对硝基苯乙腈来制备对氨基苯乙腈的。
[0005]在硝基还原的各种方法中，铁粉还原法一直都是最广泛采用的传统方法，但是铁屑还原法会产生大量的铁泥，严重污染环境；锌粉还原法也具有较为广泛的应用性，但生产产生的锌盐废渣仍需单独处理；硫化碱还原法成本低，但其还原效率不高，而且反应时会放出有害气体，对操作者及环境都不利。因此以上方法都因为会造成严重的环境污染而受到限制，促使人们探索新的并在环境和经济上更有利的生产方法。
【发明内容】
[0006]本发明要解决的技术问题是提供一种利用硫代硫酸铵还原对硝基苯乙腈制备对氨基苯乙腈的方法，生产成本较低，操作方便安全，对环境友好，而且设备简单，适合连续生产。
[0007]为解决上述技术问题，本发明的技术方案是:
一种利用硫代硫酸铵还原对硝基苯乙腈制备对氨基苯乙腈的方法，包括以下步骤:
①、将对硝基苯乙腈投入有机溶剂和水的混合液中，并搅拌至全溶；
②、加入硫代硫酸铵，并加热搅拌后回流反应；
③、反应停止后自然冷却至室温，有固体析出，将析出的固体抽滤干燥，得到最终产物
对氨基苯乙腈。
[0008]优选地，本发明所述步骤①中，对硝基苯乙腈与有机溶剂和水的混合液的质量体积比为30~280 g/mL。 [0009]优选地，本发明所述步骤①中，混合液中有机溶剂与水的体积比为2: f 5:2。
[0010]优选地，本发明所述步骤①中，有机溶剂为乙醇、甲醇或丙醇的其中一种。[0011 ] 优选地，本发明所述步骤②中，硫代硫酸铵与对硝基苯乙腈的质量比为1: 1~50:1。
[0012]优选地，本发明所述步骤②中，硫代硫酸铵纯度为58.2^96.1%。
[0013]优选地，本发明所述步骤②中，加热的温度为30_80°C。
[0014]优选地，本发明所述步骤②中，回流反应的时间为4~48小时。
[0015]由上可见，与现有技术相比，本发明有如下有益效果:
硫代硫酸铵相对比较便宜，可通过焦化脱硫脱氰废液的处理过程中回收得到，因此生产成本较低，可创造较大的经济效益，达到资源再利用的循环经济目的；操作方便安全，硫代硫酸铵对环境友好，反应产生的污染较少，而且设备简单，适合连续生产。
【具体实施方式】
[0016]下面将结合具体实施例来详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
[0017]实施例一
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml乙醇和IOml/K，开始加热搅拌，加热温度为80°C;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得 到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.67g，产率大约为82.2%。
[0018]实施例二
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入80ml乙醇和40ml水，开始加热搅拌，加热温度为80°C;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈。称得重量为0.62g，产率大约为76.1%。
[0019]实施例三
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈,再加入200ml乙醇和80ml水，开始加热搅拌，加热温度为80°C ;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.63g，产率大约为77.3%。
[0020]实施例四
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml乙醇和IOml/K，开始加热搅拌，加热温度为80°C;待全部溶解后，加入Ig纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.49g，产率大约为60.1%。
[0021]实施例五
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入100mL乙醇和50ml水，开始加热搅拌，加热温度为80°C ;待全部溶解后，加入50g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3,使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.7g，产率大约为85.9%。[0022]实施例六
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml乙醇和IOml/K，开始加热搅拌，加热温度为80°C;待全部溶解后，加入6g纯度为58.2%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.5g，产率大约为61.3%。
[0023]实施例七
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml乙醇和IOml/K，开始加热搅拌，加热温度为80°C;待全部溶解后，加入6g纯度为86.7%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.59g，产率大约为72.4%。
[0024]实施例八
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml乙醇和IOml/K，开始加热搅拌，加热温度为30°C;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在30°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.39g，产率大约为47.8%。
[0025]实施例九
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈。再加入20ml乙醇和IOml水，开始加热搅拌，加热温度为60°C ;待全部溶解后，加入30g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3,使其全部溶解，在60°C下回 流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.54g，产率大约为66.3%ο
[0026]实施例十
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml乙醇和IOml水，开始加热搅拌，加热温度为80°C ;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O,使其全部溶解，在80°C下回流反应24小时；24小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.7g，产率大约为85.9%。
[0027]实施例^^一
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml乙醇和IOml水，开始加热搅拌，加热温度为80°C ;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应48小时；48小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.73g，产率大约为
89.6%。
[0028]实施例十二
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml甲醇和IOml/K，开始加热搅拌，加热温度为80°C;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.71g，产率大约为87.1%。
[0029]实施例十三在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入80ml甲醇和40ml水，开始加热搅拌，加热温度为80°C;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.68g，产率大约为83.4%。
[0030]实施例十四
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈,再加入200ml甲醇和80ml水，开始加热搅拌，加热温度为80°C ;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.7g，产率大约为85.8%。
[0031]实施例十五
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml甲醇和IOml/K，开始加热搅拌，加热温度为80°C;待全部溶解后，加入Ig纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.66g，产率大约为81%。
[0032]实施例十六
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入100mL甲醇和50ml水，开始加热搅拌，加热温度为80°C ;待全部溶解后，加入50g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3,使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥 后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.69g，产率大约为84.7%。
[0033]实施例十七
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml甲醇和IOml/K，开始加热搅拌，加热温度为80°C;待全部溶解后，加入6g纯度为58.2%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.51g，产率大约为62.6%。
[0034]实施例十八
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml甲醇和IOml/K，开始加热搅拌，加热温度为80°C;待全部溶解后，加入6g纯度为86.7%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.63g，产率大约为77.3%。
[0035]实施例十九
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml甲醇和IOml/K，开始加热搅拌，加热温度为30°C;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在30°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.44g，产率大约为54%。
[0036]实施例二十
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml甲醇和IOml/K，开始加热搅拌，加热温度为60°C;待全部溶解后，加入30g纯度为96.1 %的(NH4)2S2O3,使其全部溶解，在60°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.57g，产率大约为70%。
[0037]实施例二十一
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml甲醇和IOml水，开始加热搅拌，加热温度为80°C ;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应24小时；24小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.69g，产率大约为84.7%。
[0038]实施例二十二
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml甲醇和IOml水，开始加热搅拌，加热温度为80°C ;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应48小时；48小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.74g，产率大约为
90.8%。
[0039]实施例二十三
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml丙醇和IOml/K，开始加热搅拌，加热温度为80°C;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后 得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.64g，产率大约为78.5%。
[0040]实施例二十四
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入80ml丙醇和40ml /K，开始加热搅拌，加热温度为80°C;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.67g，产率大约为82.2%。
[0041]实施例二十五
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈,再加入200ml丙醇和80ml水，开始加热搅拌，加热温度为80°C ;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.61g，产率大约为74.8%ο
[0042]实施例二十六
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml丙醇和IOml/K，开始加热搅拌，加热温度为80°C;待全部溶解后，加入Ig纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.58g，产率大约为71.2%。
[0043]实施例二十七
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入100mL丙醇和50ml水，开始加热搅拌，加热温度为80°C ;待全部溶解后，加入50g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3,使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.73g，产率大约为90%。
[0044]实施例二十八
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml丙醇和IOml/K，开始加热搅拌，加热温度为80°C;待全部溶解后，加入6g纯度为58.2%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.51g，产率大约为62.6%。
[0045]实施例二十九
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml丙醇和IOml/K，开始加热搅拌，加热温度为80°C;待全部溶解后，加入6g纯度为86.7%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.56g，产率大约为68.7%。
[0046]实施例三十
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml丙醇和IOml/K，开始加热搅拌，加热温度为30°C;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在30°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.38g，产率大约为46.6%。
[0047]实施例三十一
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml丙醇和IOml/K，开始加热搅拌，加热温度为60°C;待全部溶解后，加入30g纯度为96.1 %的(NH4)2S2O3,使其全部溶解，在60°C下回流反应4小时；4小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.54g，产率大约为66.3%。
[0048]实施例三十二
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈。再加入20ml丙醇和IOml水，开始加热搅拌，加热温度为80°C ;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应24小时；24小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.67g，产率大约为82.2%。
[0049]实施例三十三
在四颈瓶中，加入Ig化合物(I):对硝基苯乙腈，再加入20ml丙醇和IOml水，开始加热搅拌，加热温度为80°C ;待全部溶解后，加入6g纯度为96.1%的(NH4)2S2O3，使其全部溶解，在80°C下回流反应48小时；48小时后反应停止，自然冷却至室温，有白色晶体析出，抽滤析出的晶体，完全干燥后得到化合物(2):对氨基苯乙腈，称得重量为0.72g，产率大约为88.3%。
[0050]有上述实施例可以看出，产率一般会随着还原剂的使用量以及纯度、反应温度、反应时间的提闻而提闻。
[0051]以上对本发明实施例所提供的技术方案进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明实施例的原理以及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只适用于帮助理解本发明实施例的原理；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明实施例，在【具体实施方式】以及应用 范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
【权利要求】
1.一种利用硫代硫酸铵还原对硝基苯乙腈制备对氨基苯乙腈的方法，其特征是:包括以下步骤: 将对硝基苯乙腈投入有机溶剂和水的混合液中，并搅拌至全溶； 加入硫代硫酸铵，并加热搅拌后回流反应； 反应停止后自然冷却至室温，有固体析出，将析出的固体抽滤干燥，得到最终产物对氨基苯乙腈。
2.根据权利要求1所述的利用硫代硫酸铵还原对硝基苯乙腈制备对氨基苯乙腈的方法，其特征是:所述步骤①中，对硝基苯乙腈与有机溶剂和水的混合液的质量体积比为30^280 g/mL。
3.根据权利要求1所述的利用硫代硫酸铵还原对硝基苯乙腈制备对氨基苯乙腈的方法，其特征是:所述步骤①中，混合液中有机溶剂与水的体积比为2:1~5:2。
4.根据权利要 求1所述的利用硫代硫酸铵还原对硝基苯乙腈制备对氨基苯乙腈的方法，其特征是:所述步骤①中，有机溶剂为乙醇、甲醇或丙醇的其中一种。
5.根据权利要求1所述的利用硫代硫酸铵还原对硝基苯乙腈制备对氨基苯乙腈的方法，其特征是:所述步骤②中，硫代硫酸铵与对硝基苯乙腈的质量比为1:1~50:1。
6.根据权利要求1所述的利用硫代硫酸铵还原对硝基苯乙腈制备对氨基苯乙腈的方法，其特征是:所述步骤②中，硫代硫酸铵纯度为58.2^96.1%。
7.根据权利要求1所述的利用硫代硫酸铵还原对硝基苯乙腈制备对氨基苯乙腈的方法，其特征是:所述步骤②中，加热的温度为30-80°C。
8.根据权利要求1所述的利用硫代硫酸铵还原对硝基苯乙腈制备对氨基苯乙腈的方法，其特征是:所述步骤②中，回流反应的时间为1~48小时。
【文档编号】C07C253/30GK103980157SQ201410207475
【公开日】2014年8月13日 申请日期:2014年5月16日 优先权日:2014年5月16日
【发明者】张超智 申请人:苏州久王环保科技有限公司, 苏州久王新材料研发有限公司