一种即时裂解醋酸合成山梨酸的方法
【专利摘要】本发明公开了一种即时裂解醋酸合成山梨酸的方法。为了实现上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：一种即时裂解醋酸合成山梨酸的方法，它包括聚合、酸解、脱焦、精制、干燥包装，所述聚合工序是由乙烯酮和过量的巴豆醛在惰性溶剂中反生酯化反应生成聚酯，所述乙烯酮是由裂解产生，所述裂解工序以醋酸为原料；有机磷化物为催化剂；在温度730-750℃、压力10-20kPa、停留时间为0.5-3.0s的气相状态下进行。本发明具有以下有益效果：本发明通过即使裂解醋酸产出乙烯酮提高原料的利用率也保证了乙烯酮的产品质量，将乙烯酮的生产线与生产山梨酸的生产线合并简化了生产工序，也是提高山梨酸的收率的一个重要环节。
【专利说明】一种即时裂解醋酸合成山梨酸的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及防腐剂制备【技术领域】，尤其涉及一种即时裂解醋酸合成山梨酸的方 法。
【背景技术】
[0002] 山梨酸和山梨酸钾是目前国际上应用最广的防腐剂，具有较高的抗菌性能，抑制 霉菌的生长繁殖，通过抑制微生物体内的脱氢酶系统，达到抑制微生物的生长和起防腐作 用，对霉菌、酵母菌和许多好气菌都有抑制作用。
[0003] 经过几十年的探索，目前山梨酸的合成方法打十多种之多，但适合于工业规模的 并不多，原料易得、收率高、工艺简单、三废少的工业化生产方法可以说是凤毛麟角。实践证 明，迄今为止最成功的、最具经济性的工艺路线是采用乙烯酮和丁巴豆醛聚合生成中间黏 胶状产物聚酯、聚酯经解聚后结晶得粗山梨酸、再由粗山梨酸精制得山梨酸。
[0004] 但是乙烯酮的分子内具有高度活性的羰基基团，与醋酸反应生成醋酐，与醛反应 生成内酯，与分子中含有-0H或=NH氢键链的化合物可发生加成反应，也可自身缩合成双乙 烯酮。因此，乙烯酮不能贮存和装运。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种原料易得、收率高、工艺简单、三废少、即时裂解醋酸生 成乙烯酮来合成山梨酸的方法。
[0006] 为了实现上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：一种即时裂解醋酸合成山 梨酸的方法，它包括聚合2、酸解3、脱焦4、精制5、干燥包装6,所述聚合2是由乙烯酮和 过量的巴豆醛在惰性溶剂中反生酯化反应生成聚酯，所述乙烯酮是由裂解1产生，所述裂 解1以醋酸为原料；有机磷化物为催化剂；在温度730-750°C、压力10_20kPa、停留时间为 0. 5-3. Os的气相状态下进行。
[0007] 进一步地，所述乙烯酮：巴豆醒(摩尔质量）=1 :1. 5-2。
[0008] 进一步地，所述惰性溶剂为甲苯溶剂。
[0009] 进一步地，所述催化剂为磷酸氢二铵，而且催化剂的投料量为所述醋酸投料量的 0· 3%。
[0010] 进一步地，所述聚合2反应温度控制在40-50°C之间。
[0011] 进一步地，所述酸解3工序中，所述聚酯先于15%氢氧化钠皂化生成山梨酸钠，加 料比为聚酯：氢氧化钠=1:1. 15,再经脱水成山梨酸产品，阜化温度100°C,阜化时间30min, 然后酸化，酸化催化剂选用游离酸浓度为lmol/L的盐酸，酸化温度100°C，保温lh，然后加 热至150°C以上，使山梨酸升华，以气体状态进入冷凝装置，得到山梨酸粗品。
[0012] 进一步地，所述脱焦4工序选用体积分数80%的酒精溶液在高速离心机中淋洗所 述粗品山梨酸，去除焦油，得到脱焦山梨酸。
[0013] 进一步地，所述精制5工序选用有机溶剂和活性炭来纯化脱焦山梨酸进一步获得 山梨酸精品。
[0014] 本发明具有以下有益效果：本发明通过即使裂解醋酸产出乙烯酮提高原料的利用 率也保证了乙烯酮的产品质量，将乙烯酮的生产线与生产山梨酸的生产线合并简化了生产 工序，也是提高山梨酸的收率的一个重要环节。
【专利附图】
【附图说明】
[0015] 图1为本发明的工艺流程图。
[0016] 下面结合附图对本发明做进一步详细的说明。
[0017] 参照附图1标记说明：裂解1、聚合2、酸解3、脱焦4、精制5、干燥包装6。
【具体实施方式】
[0018] 本实施例一种即时裂解醋酸合成山梨酸的方法，它包括聚合2、酸解3、脱焦4、精 制5、干燥包装6,所述聚合2是由乙烯酮和过量的巴豆醛在惰性溶剂中反生酯化反应生成 聚酯，所述乙烯酮：巴豆醛(摩尔质量）=1 :1. 5-2 ;所述惰性溶剂为甲苯溶剂，所述乙烯酮是 由裂解1产生，所述裂解1以醋酸为原料；有机磷化物为催化剂；在温度730-750°C、压力 10-20kPa、停留时间为0. 5-3. Os的气相状态下进行，所述催化剂为磷酸氢二铵，而且催化 剂的投料量为所述醋酸投料量的〇. 3%。
[0019] 本实施例中，所述聚合2反应温度控制在40-50°C之间，反应容器选用塔式反应 器；所述酸解3工序中，所述聚酯先于15%氢氧化钠皂化生成山梨酸钠，加料比为聚酯：氢 氧化钠=1:1. 15,再经脱水成山梨酸产品，阜化温度100°C,阜化时间30min,然后酸化，酸化 催化剂选用游离酸浓度为lmol/L的盐酸，酸化温度100°C，保温lh，然后加热至150°C以上， 使山梨酸升华，以气体状态进入冷凝装置，得到山梨酸粗品。
[0020] 本实施例中，所述脱焦4工序选用体积分数80%的酒精溶液在高速离心机中淋洗 所述粗品山梨酸，去除焦油，得到脱焦山梨酸；所述精制5工序选用有机溶剂和活性炭来纯 化脱焦山梨酸进一步获得山梨酸精品。
[0021] 最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，本领域普通 技术人员对本发明的技术方案所做的其他修改或者等同替换，只要不脱离本发明技术方案 的精神和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
【权利要求】
1. 一种即时裂解醋酸合成山梨酸的方法，它包括聚合（2)、酸解（3)、脱焦（4)、精制 (5)、干燥包装（6)，其特征在于，所述聚合（2)是由乙烯酮和过量的巴豆醛在惰性溶剂中反 生酯化反应生成聚酯，所述乙烯酮是由裂解（1)产生，所述裂解（1)以醋酸为原料；有机磷 化物为催化剂；在温度730-750°C、压力10_20kPa、停留时间为0. 5-3. Os的气相状态下进 行。
2. 根据权利要求1所述的一种即时裂解醋酸合成山梨酸的方法，其特征在于，所述乙 烯酮：巴豆醒(摩尔质量）=1 :1. 5-2。
3. 根据权利要求1所述的一种即时裂解醋酸合成山梨酸的方法，其特征在于，所述惰 性溶剂为甲苯溶剂。
4. 根据权利要求1所述的一种即时裂解醋酸合成山梨酸的方法，其特征在于，所述催 化剂为磷酸氢二铵，而且催化剂的投料量为所述醋酸投料量的〇. 3%。
5. 根据权利要求1所述的一种即时裂解醋酸合成山梨酸的方法，其特征在于，所述聚 合（2)反应温度控制在40-50°C之间。
6. 根据权利要求1所述的一种即时裂解醋酸合成山梨酸的方法，其特征在于，所述酸 解（3)工序中，所述聚酯先于15%氢氧化钠皂化生成山梨酸钠，加料比为聚酯：氢氧化钠 =1:1. 15,再经脱水成山梨酸产品，皂化温度KKTC，皂化时间30min，然后酸化，酸化催化剂 选用游离酸浓度为lmol/L的盐酸，酸化温度100°C,保温lh，然后加热至150°C以上,使山梨 酸升华，以气体状态进入冷凝装置，得到山梨酸粗品。
7. 根据权利要求1所述的一种即时裂解醋酸合成山梨酸的方法，其特征在于，所述脱 焦（4)工序选用体积分数80%的酒精溶液在高速离心机中淋洗所述粗品山梨酸，去除焦油， 得到脱焦山梨酸。
8. 根据权利要求1所述的一种即时裂解醋酸合成山梨酸的方法，其特征在于，所述精 制（5)工序选用有机溶剂和活性炭来纯化脱焦山梨酸进一步获得山梨酸精品。
【文档编号】C07C57/10GK104058930SQ201410318550
【公开日】2014年9月24日 申请日期:2014年7月7日 优先权日:2014年7月7日
【发明者】陈敏, 王文郁, 谢志华 申请人:江苏天成科技集团有限公司