还原二炔类化合物的方法
【专利摘要】本发明提供了还原二炔类化合物的方法，其中还原式I所示化合物的方法包括：(1)提供硼烷试剂和四氢呋喃的体系，其中，硼烷试剂为硼烷二甲硫醚溶液；(2)将环己烯滴加到硼烷试剂和四氢呋喃的体系中，以便得到含有活性氢的硼烷体系；(3)将式I所示化合物加入到含有活性氢的硼烷体系中，进行还原反应，以便获得式II所示化合物。利用该方法能够有效将二炔类化合物还原为二烯类化合物，且在该方法的整个工艺中，反应物料易得，反应后处理简单，工业三废较易处理，目标产物产率较高，非常适合工业化生产。
【专利说明】还原二炔类化合物的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及化学合成领域，具体而言，本发明涉及还原二炔类化合物的方法。
【背景技术】
[0002]二烯类化合物在化学品中有着广泛的应用，如一些信息素就是二烯类化合物。相关文献报道二烯类化合物的合成方法有多种，例如可以由二炔类化合物进行还原制备二烯类化合物。目前，通过还原二炔类化合物制备二烯类化合物的方法，大部分采用硼烷四氢呋喃溶液或者硼烷氮氮二甲基苯胺复合物还原二炔类化合物，但是，硼烷氮氮二乙基苯胺硼烷复合物价格昂贵，而且硼烷用量偏大，不便于工业化生产，另外，硼烷四氢呋喃溶液的浓度较低，目前市场上只有IM的硼烷四氢呋喃溶液，导致四氢呋喃硼烷溶液用量较大，价格也较贵，且反应体积偏大，导致反应釜的体积利用率较低。
[0003]因此，目前还原二炔类化合物的方法，仍有待改进。
【发明内容】
[0004]本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种成本低，产率高，工业三废容易处理，操作便捷，且易于实现工业化生产的还原二炔类化合物的方法。
[0005]本发明提供了一种还原式I所示化合物的方法。根据本发明的实施例，该方法包括:(I)提供硼烷试剂和四氢呋喃的体系，其中，所述硼烷试剂为硼烷二甲硫醚溶液；(2)将环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中，以便得到含有活性氢的硼烷体系；(3)将式I所示化合物加入到所述含有活性氢的硼烷体系中，进行还原反应，以便获得式II所示化合物。
【权利要求】
1.一种还原式I所示化合物的方法，其特征在于，包括: (1)提供硼烷试剂和四氢呋喃的体系，其中，所述硼烷试剂为硼烷二甲硫醚溶液； (2)将环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中，以便得到含有活性氢的硼烷体系； (3)将式I所示化合物加入到所述含有活性氢的硼烷体系中，进行还原反应，以便获得式II所示化合物，
其中，R、R’分别独立地为选自下列各基团中的任意一种A1-C5烷基、苯基、萘基、联苯基、烷基苯基、烷氧基苯基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系是通过以下步骤制备的: 将四氢呋喃进行氮气置换处理，以便获得经过氮气置换处理的四氢呋喃； 于氮气保护下，将所述硼烷二甲硫醚溶液和所述经过氮气置换处理的四氢呋喃混合，以便获得所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，在所述硼烷二甲硫醚溶液中，硼烷二甲硫醚的摩尔浓度为10mol/L。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，于O~10摄氏度下，优选O~5摄氏度下，将所述环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，按照所述环己烯和硼烷二甲硫醚的摩尔比为7.5~10.5:3.5~5.5，优选8.0~9.0:4.0的比例，将所述环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，进一步包括: 将所述环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中后，将所得到的混合溶液于O~10摄氏度下，优选O~5摄氏度下保温3~5小时，以便获得所述含有活性氢的硼烷体系O
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，于零下15摄氏度~零下5摄氏度下，优选零下10摄氏度~零下5摄氏度下，将所述式I所示化合物加入到所述含有活性氢的硼烷体系中。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，将所述式I所示化合物与所述环己烯的摩尔比为1:7.5~10.5，优选1:8.0~9.0的比例，将所述式I所示化合物加入到所述含有活性氢的硼烷体系中。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，进行所述还原反应进一步包括: (a)于零下5摄氏度~O摄氏度下,进行第一还原反应3~7小时,优选4~6小时，以便获得第一还原反应产物； (b)于5~10摄氏度下,将所不第一还原产物进行第二还原反应2~5小时,优选4小时，以便获得所述式II所示化合物。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，进一步包括:对式II所示化合物 进行纯化处理。
【文档编号】C07B35/02GK104130091SQ201410336803
【公开日】2014年11月5日 申请日期:2014年7月16日 优先权日:2014年7月16日
【发明者】王念, 乔凌翔, 崔健, 宋伟, 张志海 申请人:中美华世通生物医药科技（武汉）有限公司