一种微波辐射合成阿魏酸的方法
【专利摘要】本发明公开了一种微波辐射合成阿魏酸的方法，该方法包括如下步骤：往乙酸酐中加入香草醛和无水碳酸钾，混匀后通过微波辐射至反应混合物完全熔融成液体；熔融的液体冷至室温后加入冰水混匀，静止24h以上，再加入冰水充分洗涤并抽滤得滤饼；滤饼在NaOH溶液中水解，抽滤；所得滤液再酸化至pH＝2-3，再抽滤，滤饼用无水乙醇重结晶，得黄色针状晶体，烘干即得到阿魏酸。本发明中乙酸酐即是反应物也是溶剂，可以使乙酸酐最大程度反应；无水碳酸钾价廉无毒无污染，乙酸酐作为溶剂，除杂时水洗就能除去，符合绿色化学的要求；本发明方法反应时间短，分离提纯简单，产率达68％，为阿魏酸的制备提供了新的方向。
【专利说明】一种微波辐射合成阿魏酸的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及阿魏酸的合成方法，具体涉及一种微波辐射合成阿魏酸的方法。
【背景技术】
[0002] 阿魏酸（femlic acid，简称FA)，化学名为4-羟基-3-甲氧基苯丙烯酸，广泛存在 于植物中，是常用中药（当归，川芎等）的有效成分之一。阿魏酸作为谷维素在体内的代谢 产物，具有抗血栓形成、抗炎、镇痛、抗氧化、抗紫外辐射以及抗自由基等作用。目前，阿魏酸 在医药、食品、化妆品等领域的用途越来越广泛。阿魏酸在植物中的含量一般为〇. 03%左 右，从植物中提取成本较高。随着药学研究和人类生活质量的不断提高，药学合成、保健品 和化妆品对阿魏酸需求量越来越大，为了不受天然资源的限制，满足日益增长的市场需求， 对阿魏酸制备的研究日趋活跃。
[0003] 除从植物中直接提取阿魏酸外，阿魏酸的制备方法包括半合成法、生物合成法及 化学合成法。化学合成法包括Wittig-Homer反应法和Knoevenagel反应法。Wittig-Homer 反应法是亚磷酸三乙酯乙酸盐（ΤΕΡΑ)和乙酰香兰素在NaOH强碱体系中发生Wittig-Homer 反应，再用浓盐酸酸化得到阿魏酸；该法需要预先保护酚羟基，否则由于NaOH强碱的存在， 生成酚钠离子会抑制羰基和碳负离子之间的反应，还易发生副反应生成杂质。Knoevenagel 反应法是在吡啶溶剂中加入少量有机碱做催化剂，香兰素和丙二酸发生Knoevenagel反应 生成阿魏酸，但该法反应时间长，长达3周。随着人们对环境因素重视的提高，微波在有机 合成中的应用越来越多。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种微波辐射合成阿魏酸的 方法。
[0005] 本发明的目的通过下述技术方案实现：
[0006] -种微波辐射合成阿魏酸的方法，以无水碳酸钾为催化剂，香草醛与乙酸酐在微 波辐射下生成乙酰阿魏酸，再通过碱水解，最后酸化得到阿魏酸，反应方程式如下：
[0007]
【权利要求】
1. 一种微波辐射合成阿魏酸的方法，其特征在于包括如下步骤： (1) 往乙酸酐中加入香草醛和无水碳酸钾，混匀后通过微波辐射至反应混合物完全熔 融成液体； (2) 步骤（1)熔融得到的液体冷至室温后加入冰水，振荡混匀，静止24h以上，再加入冰 水充分洗涤并抽滤得滤饼； (3) 步骤（2)所得滤饼在NaOH溶液中水解，抽滤； (4) 步骤（3)所得滤液酸化至pH = 2-3再抽滤，所得滤饼用无水乙醇重结晶，得黄色针 状晶体，烘干即得到阿魏酸。
2. 根据权利要求1所述的微波辐射合成阿魏酸的方法，其特征在于：步骤（1)中的原 料的摩尔比为：n(香草醛）：n(乙酸酐）：η(无水碳酸钾）=1 : 10 : 1。
3. 根据权利要求1所述的微波辐射合成阿魏酸的方法，其特征在于：步骤（1)中所述 的微波辐射的条件为：微波功率400W，微波时间lOmin。
4. 根据权利要求1所述的微波辐射合成阿魏酸的方法，其特征在于：步骤（3)中所述 的NaOH溶液为50°C的20% NaOH溶液。
5. 根据权利要求1所述的微波辐射合成阿魏酸的方法，其特征在于：步骤（4)中所述 的烘干为在40?50°C下烘干。
6. 根据权利要求1所述的微波辐射合成阿魏酸的方法，包括如下步骤： (1) 在干燥的圆底烧瓶中放入20mmol香草醒、200mmol乙酸酐和20mmol无水碳酸钾， 摇匀后，放进微波化学反应器，装上回流冷凝管，在无水条件、微波功率400W下，连续微波 辐射10分钟反应混合物完全熔融成液体； (2) 步骤（1)熔融得到的液体冷至室温，得到固化的产物，在得到的固体中加入70mL冰 水，振荡混匀，静置一天，用200mL冰水充分洗涤并抽滤； (3) 步骤（2)所得滤饼在50°C的20% NaOH溶液中水解20分钟，抽滤； (4) 步骤（3)所得滤液用盐酸酸化到pH = 2-3,抽滤，得滤饼，用无水乙醇重结晶，得黄 色针状晶体，在40?50°C下烘干即得到阿魏酸。
【文档编号】C07C67/293GK104151156SQ201410369850
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2014年7月31日 优先权日:2014年7月31日
【发明者】黄金凤, 童跃进 申请人:黄金凤