一种1,4-丁烯二酮类化合物的合成方法
【专利摘要】本发明涉及有机化合物合成【技术领域】，为解决目前合成1，4-丁烯二酮类化合物的方法中存在着金属参与、原料复杂、条件苛刻的问题，本发明提出一种1，4-丁烯二酮类化合物的合成方法，所述的合成方法为以取代芳炔和苯酚为起始原料，以1-氯甲基-4-氟-1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐(Selectfluor)作为氧化剂，以CH3CN为溶剂，于25～80℃条件下反应12～48小时，制备1，4-丁烯二酮类化合物，本发明提供了一种原料简单易得、无金属参与、反应条件温和的合成1，4-丁烯二酮类化合物的方法。反应式如下所示：
【专利说明】-种I，4- T婦二鋼类化合物的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机化合物合成【技术领域】，具体涉及一种1,4-下帰二丽类化合物的 合成方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，1,4-下帰二丽类化合物吸引了人们的广泛关注，因为它是类固醇类药物、 抗癌抗菌素及一些天然产物的关键组成部分。同时，1，4-下帰二丽类化合物是一类重要的 有机中间体，可用于环加成反应、Michael加成W及其他一些反应。
[0003] 传统合成该一类化合物的方法存在W下不足之处；（1)需要金属作为催化剂（参 见 LKeith Woo 等人.Catal Lett (2010) 137 ;8_15 ;Rai-Sumg Liu 等人.Qiem. Eur. J. 2014, 20,1-6 ;Zhiyong Wang 等人.Org. Lett. 2013,15, 2148-2151。由于金属普遍具有一 定的毒性，会污染最终产品。因此该种方法对于制药行业受到较大限制。（2)原料复杂，不 易获得（参见 Arasambat1:u K. Mohanakrishnan 等人.Eur. J. Org. Qiem. 2012, 3647-3657。
[3] 操作条件苛刻（如需高温），选择性低。鉴于W上存在的问题，发展由无金属参与的、由 简单原料出发高效合成1,4-下帰二丽类化合物的方法值得期待。
【发明内容】
[0004] 为解决目前合成1,4-下帰二丽类化合物的方法中存在着金属参与、原料复杂、条 件苛刻的问题，本发明提出一种1,4-下帰二丽类化合物的合成方法，本发明提供了一种原 料简单易得、无金属参与、反应条件温和的合成1,4-下帰二丽类化合物的方法。
[0005] 本发明是通过W下技术方案实现的；一种1,4-下帰二丽类化合物的合成方法， 所述的合成方法为W取代芳快和苯酷为起始原料，W 1-氯甲基-4-氣-1，4-二氮杂双环 [2. 2. 2]辛焼二（四氣测酸）盐（Selectfluor)作为氧化剂，W CHsCN为溶剂，于25?8(TC 条件下反应12?48小时，制备1,4-下帰二丽类化合物；反应式如下所示：
【权利要求】
1. 一种1，4-丁烯二酮类化合物的合成方法，其特征在于，所述的合成方法为以取代芳 炔和苯酚为起始原料，以1-氯甲基-4-氟-1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二（四氟硼酸） 盐作为氧化剂，以CH 3CN为溶剂，于25?80°C条件下反应12?48小时，制备1，4-丁烯二 酮类化合物；反应式如下所示：
2. 根据权利要求1所述的一种1，4-丁烯二酮类化合物的合成方法，其特征在于：反应 式中R选自H、甲基、乙基、丙基、异丙基、氟、氯、溴中一种。
3. 根据权利要求1所述的一种1，4_ 丁烯二酮类化合物的合成方法，其特征在于：所述 的起始原料中苯酚的用量与取代芳炔的的摩尔比为1?4 : 1。
4. 根据权利要求1所述的一种1，4-丁烯二酮类化合物的合成方法，其特征在于：所述 氧化剂1-氯甲基-4-氟-1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二（四氟硼酸）盐与起始原料的 摩尔比为1?4 : 1。
5. 根据权利要求1所述的一种1，4-丁烯二酮类化合物的合成方法，其特征在于：所述 溶剂选自乙腈，用量为使溶质溶解的量。
6. 根据权利要求1至5中任一项所述的一种1，4-丁烯二酮类化合物的合成方法，其特 征在于：所述的合成方法具体如下步骤：在25?80°C条件下，先将取代芳炔溶入乙腈反应 瓶中，然后将苯酚和氧化剂分1?2次加入反应瓶中，每次间隔1?2小时，待苯酚和氧化 剂加完后，搅拌反应12?48小时，所得反应液经分离纯化得到1，4- 丁烯二酮类化合物。
【文档编号】C07C45/45GK104262122SQ201410438153
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年8月29日 优先权日:2014年8月29日
【发明者】刘运奎, 吴德贵, 张剑 申请人:浙江工业大学