4-(3-羟基丙氧基)-8-羟基-1-四氢萘酮及合成方法

4-(3-羟基丙氧基)-8-羟基-1-四氢萘酮及合成方法
【专利摘要】本发明公开了4-（3-羟基丙氧基）-8-羟基-1-四氢萘酮及合成方法，4-（3-羟基丙氧基）-8-羟基-1-四氢萘酮是4,8-二羟基-1-四氢萘酮的衍生物，熔点413-415K，溶于水、乙醇、丙酮及氯仿，为外消旋体，具有显著抑制植物种子萌发和幼苗生长的作用。其合成方法工艺简单，产物纯度高，达到99.08%，反应总收率为19-24%。
【专利说明】4- (3-羟基丙氧基）-8-羟基-1-四氢萘酮及合成方法

【技术领域】
[0001] 本发明涉及4, 8-二羟基-1-四氢萘酮的衍生物，具体涉及4-(3-羟基丙氧 基）-8-羟基-1-四氢萘酮及合成方法。

【背景技术】
[0002] 4, 8_ 二轻基-1-四氧蔡丽（4, 8-DHT)，化学名 4, 8-dihydroxy-l-tetralone，无 色细簇针状结晶，其中4位与羟基相连的碳为一个手性碳，具有抗肿瘤、抗真菌、降血糖及 免疫调节等作用。4,8-DHT的左旋对映体（-)被称为regiolone，右旋对映体（+)被称为 isosclerone，4, 8-DHT还有外消旋体。Regiolone最早是从青核桃中鉴定出的，可用于治疗 皮肤瘙痒及痛等病症。Isosclerone最早是从Sclerotinia sclerotium中分离鉴定出，后 来从一些真菌中也分离出了该化合物，它能引起葡萄灰色斑点病。山核桃中就发现外消旋 体的 4, 8-DHT。


【发明内容】

[0003] 本发明所要解决的技术问题是提供一种4-(3-羟基丙氧基）-8_羟基-1-四氢萘 酮及合成方法，4- (3-羟基丙氧基）-8-羟基-1-四氢萘酮具有显著抑制植物种子萌发和幼 苗生长的作用。
[0004] 本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：4-(3-羟基丙氧基）-8-羟

【权利要求】
1. 4- (3-羟基丙氧基）-8-羟基-1-四氢萘酮，其特征在于分子式为C13H1604，结构式为：
熔点413-415K，溶于水、乙醇、丙酮及氯仿，为外消旋体。
2. 权利要求1所述的4- (3-羟基丙氧基）-8-羟基-1-四氢萘酮的合成方法，其特征在 于步骤如下： (1)将0. 54g4-苯甲酰酯基-8-轻基-1-四氢萘酮溶于15-18ml无水四氢呋喃，加入 1. 2当量的氢化钠，反应30min，再加入2. 5当量的苄溴，升温至50°C反应5h，氯化铵淬灭 反应，减压浓缩至干，体积比1 :1的乙酸乙酯和水混合液45-60ml萃取，有机相用50-75ml 饱和食盐水除盐，50g无水硫酸钠除水后，减压浓缩至干，与300-400目硅胶（重量比）1:1 混匀，过200-300目硅胶柱，1:6-8的乙酸乙酯：石油醚洗脱，得到：4_苯甲酰基-8-苯甲氧 基-1-四氢萘酮，其分子式为C24H2Q04 ; ⑵将上述C24H2Q04溶于10-12ml甲醇，加入1当量的碳酸铯，室温下反应2h，除去甲醇， 每次用15_20ml乙酸乙酯萃取，共萃取三次，合并萃取液，加35ml饱和食盐水除盐,减压浓 缩至干，与300-400目硅胶（重量比）1:1混匀，过200-300目硅胶柱，1:5的乙酸乙酯：石 油醚洗脱，得到：4_羟基-8-苯甲氧基-1-四氢萘酮，其分子式为C17H1603 ; ⑶将上述C17H1603溶于12-15ml无水四氢呋喃，加入1当量的氢化钠，室温下反应 30min，加入三溴丙醇，升温至50°C反应5h，氯化铵淬灭反应，减压浓缩至干，体积比1 :1的 乙酸乙酯和水混合液25ml萃取，有机相用30-45ml饱和食盐水除盐，45-60g无水硫酸钠 除水后，减压浓缩至干，得到：4_ (3-羟基苯氧基）-8-苯甲氧基-1-四氢萘酮，其分子式为 C20H22O4 ; ⑷将上述C2QH2204溶于12-15ml甲醇，加入0? 1当量的钯碳，反应4h，除去甲醇，每次 用20-25ml乙酸乙酯萃取，共萃取三次，合并萃取液，加35-50ml饱和食盐水除盐，减压浓 缩至干，与300-400目硅胶（重量比）1:1混匀，过200-300目硅胶柱，乙酸乙酯洗脱，得到 4_ (3-羟基丙氧基）-8-羟基-1-四氢萘酮无色针状晶体。
【文档编号】C07C49/755GK104276935SQ201410502170
【公开日】2015年1月14日 申请日期:2014年9月26日 优先权日:2014年9月26日
【发明者】王强 申请人:浙江大学宁波理工学院