专利名称：用于富集、分离、纯化香兰素的分子印迹材料的制作方法
所属领域本发明涉及工业香兰素，尤其是一种用于富集、分离、纯化香兰素的分子印迹材料。
背景技术：
香兰素(vanillin)是香荚兰的主要成分，又名香草醛、香兰精、香兰醛等，化学名称为4-羟基-3-甲氧基苯甲醛(4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde)，相对分子质量152.15，为白色至淡黄色结晶粉末或针状结晶。香兰素以游离态和葡萄糖苷的形式存在于植物中，占香荚兰豆干重的2％-3％。纯净的香兰素具有浓郁的奶香气，无异味。香兰素的用途非常广，除用作定香剂、调味剂外，也是医药工业的重要原料和中间体，还可作为电镀上光剂、植物生长促进剂、催熟剂等。
香兰素的年消费量约1.2万t，是目前世界上产量最大的合成香料，而且其需求量每年仍以10％的速度增加。从香荚兰中提取制备的天然香兰素产量比较低，每年实际只有约20-50t，余下的消费缺口都是通过化学合成法、微生物发酵法、植物细胞培养法和酶法填补。无论是哪种制备方法，所得到的下游产物中杂质较多，香兰素的含量较低。如微生物发酵法的最终发酵液中，每升只有几毫克，而且发酵液中还含有大量的副产物，要想从如此复杂的体系中回收香兰素非常困难。传统方法多采用离子交换树脂来回收，然后经过多步分离、纯化，也有用溶剂萃取法来处理的。但无论是离子交换，还是溶剂萃取都存在许多不足如选择性差，经过处理后回收的香兰素中含有大量的杂质，仍需要多步分离、纯化才能得到较纯的产品，而且回收率不高；溶剂萃取法需要使用大量溶剂导致生产成本提高，而且如果处理不当，还会造成环境污染等。因此在工业生产香兰素过程中，由于后处理技术的滞后，使得产品价格居高不下。
发明内容
本发明的目的是提供一种采用分子印迹法用于富集、分离、纯化香兰素的分子印迹材料。
本发明的技术方案是该用于富集、分离、纯化香兰素的分子印迹材料，其组成成分及重量配比为
模板分子香兰素 0.5～0.7％功能单体0.3～0.6％交联剂 6～10％引发剂 0.05～0.1％其余加溶剂至100％。
而且，所述的功能单体为甲基丙烯酸、4-乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、衍生化环糊精、衍生化杯芳烃的其中之一，其重量配比分别为甲基丙烯酸0.3～0.4％；4-乙烯基吡啶0.3～0.6％；乙烯基咪唑0.4～0.6％；衍生化环糊精00.4～0.6％；衍生化杯芳烃0.4～0.6％。
而且，所述的交联剂是二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯，三丙烯酸季戊四醇酯、三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、N，N`-二亚甲基二丙稀酰胺的其中之一，其重量配比分别为二乙烯基苯8～10％；二甲基丙烯酸乙二醇酯8～10％；三丙烯酸季戊四醇酯6～8％；三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯6～8％；季戊四醇四甲基丙烯酸酯6～7％；N，N`-二亚甲基二丙稀酰胺8～10％。
而且，所述的引发剂为过氧化苯甲酰或者偶氮二异丁腈。
而且，所述的溶剂为甲苯与异辛烷、四氢呋喃与异辛烷、氯仿与异辛烷三个组合的其中之一；其组合的重量比例为甲苯∶异辛烷为2∶1、四氢呋喃∶异辛烷为3.5∶1、氯仿∶异辛烷为4∶1。
本发明的优点和积极效果是在新材料的合成过程中，我们在反应原料中加入香兰素，利用分子印迹法针对香兰素量身定做识别材料，在材料上留有与香兰素分子体积大小、结构、极性相匹配的孔穴。回收香兰素时，只有香兰素分子能够进入孔穴，而其它的杂质分子不能进入孔穴，使得材料主要吸附香兰素，而对于其它杂质吸附很少，使得产品的纯度大大提高，初步回收后的香兰素纯度较高，可到90％，与传统吸附树脂相比选择性明显提高，而且，吸附量是传统树脂的2-3倍。
具体实施方案本发明涉及的用于富集、分离、纯化香兰素的分子印迹材料，其组成成分及重量配比为模板分子香兰素 0.5～0.7％功能单体0.3～0.6％交联剂 6～10％引发剂 0.05～0.1％
其余加溶剂至100％。
上述的功能单体可为甲基丙烯酸、4-乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、衍生化环糊精、衍生化杯芳烃的其中之一，其重量配比分别为甲基丙烯酸0.3～0.4％；4-乙烯基吡啶0.3～0.6％；乙烯基咪唑0.4～0.6％；衍生化环糊精00.4～0.6％；衍生化杯芳烃0.4～0.6％。
上述的交联剂可为二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯，三丙烯酸季戊四醇酯、三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、N，N`-二亚甲基二丙稀酰胺的其中之一，其重量配比分别为二乙烯基苯8～10％；二甲基丙烯酸乙二醇酯8～10％；三丙烯酸季戊四醇酯6～8％；三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯6～8％；季戊四醇四甲基丙烯酸酯6～7％；N，N`-二亚甲基二丙稀酰胺8～10％。
上述的引发剂为过氧化苯甲酰或者偶氮二异丁腈。
上述的溶剂为甲苯与异辛烷、四氢呋喃与异辛烷、氯仿与异辛烷三个组合的其中之一；其组合的重量比例为甲苯∶异辛烷为2∶1、四氢呋喃∶异辛烷为3.5∶1、氯仿∶异辛烷为4∶1。
优化实施例称取模板分子香兰素68.80mg，甲基丙烯酸57.36mg，二甲基丙烯酸乙二醇酯917.78mg，偶氮二异丁睛8.03mg，甲苯8.0ml，异辛烷5.0ml.，在反应釜内混合均匀，然后通入流量为0.1升/min的氮气5min，采用超声脱气3min，然后密封并将混合溶液在60℃温度范围内反应24h，得到颗粒状吸附聚合物，之后再用含10％乙酸的甲醇溶液洗脱模板分子香兰素，在80℃烘干后，即得成品830mg。
权利要求
1.一种用于富集、分离、纯化香兰素的分子印迹材料，其特征在于其组成成分、及重量配比为模板分子香兰素 0.5～0.7％功能单体0.3～0.6％交联剂 6～10％引发剂 0.05～0.1％其余加溶剂至100％。
2.根据权利要求1所述的用于富集、分离、纯化香兰素的分子印迹材料，其特征在于所述的功能单体为甲基丙烯酸、4-乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、衍生化环糊精、衍生化杯芳烃的其中之一，其重量配比分别为甲基丙烯酸0.3～0.4％；4-乙烯基吡啶0.3～0.6％；乙烯基咪唑0.4～0.6％；衍生化环糊精00.4～0.6％；衍生化杯芳烃0.4～0.6％。
3.根据权利要求1所述的用于富集、分离、纯化香兰素的分子印迹材料，其特征在于所述的交联剂是二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯，三丙烯酸季戊四醇酯、三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、N，N`-二亚甲基二丙稀酰胺的其中之一，其重量配比分别为二乙烯基苯8～10％；二甲基丙烯酸乙二醇酯8～10％；三丙烯酸季戊四醇酯6～8％；三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯6～8％；季戊四醇四甲基丙烯酸酯6～7％；N，N`-二亚甲基二丙稀酰胺8～10％。
4.根据权利要求1所述的用于富集、分离、纯化香兰素的分子印迹材料，其特征在于所述的引发剂为过氧化苯甲酰或者偶氮二异丁腈。
5.根据权利要求1所述的用于富集、分离、纯化香兰素的分子印迹材料，其特征在于所述的溶剂为甲苯与异辛烷、四氢呋喃与异辛烷、氯仿与异辛烷三个组合的其中之一；其组合的重量比例为甲苯∶异辛烷为2∶1、四氢呋喃∶异辛烷为3.5∶1、氯仿∶异辛烷为4∶1。
全文摘要
本发明涉及工业香兰素，尤其是一种用于富集、分离、纯化香兰素的分子印迹材料。主要特征是其组成成分及重量配比为模板分子香兰素0.5～0.7％；功能单体0.3～0.6％；交联剂6～10％；引发剂0.05～0.1％；其余加溶剂至100％。本发明利用分子印迹法针对香兰素量身定做识别材料，回收后的香兰素纯度较高，可到90％，与传统吸附树脂相比选择性明显提高，而且，吸附量是传统树脂的2－3倍。
文档编号C07C45/00GK1762953SQ20041007234
公开日2006年4月26日 申请日期2004年10月20日 优先权日2004年10月20日
发明者邓启良, 景作亮, 李燕丽, 高如瑜, 伦志红, 樊志, 郁铭, 陈鑫, 刁春红 申请人:天津科技大学