一种用于检测双酚a的分子印迹荧光传感器及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及分析化学领域，特别涉及一种用于检测双酚A的荧光碳点包裹的分子印迹物及其制备方法。
【背景技术】
[0002]分子印迹技术自二十世纪七十年代开始迅速发展起来[参见:Chen, L.，Xu, S.，Li, J.，Chem.Soc.Rev.2011，5，2922-2942.]，分子印迹技术由于其具有预定性、识别性和实用性三大特点，在化学、生物化学和生物应用技术等研宄领域引起了注意。分子印迹聚合物以其对模板分子的选择性这一优点而引起广泛重视，目前在化学传感器方面也有着广泛的应用。
[0003]荧光碳点作为碳材料的一员，其具有生物毒性低、荧光性好、稳定性高激发波长和发射波长可调控等优点，成为了当前量子点领域的热点[参见:Li, H.，Kang, Z.，Liu, Y.，Lee, S.T.，J.Mater.Chem.，2012，22，24230-24253.]。碳点的优异性质已在细胞标记、光催化、离子检测等方面开展了有意义的工作。
[0004]双酚A分子印迹荧光传感器有CdSe量子点包裹的分子印迹介孔二氧化硅传感器[参见:Kim, Y.，Jeon, J.B.，Chang, J.Y., J., Mater.Chem.，2012，22，24075-24080.]。首先用三乙氧基硅烷和双酚A合成了复合物TES-BPA，接着用烯丙基三乙氧基硅烷和1，10-癸二硫醇反应得到它们的复合物TES-SH，将BPA和上述两种物质加入正硅酸四乙酯等在所需物质在所需反应条件下反应，即用溶胶凝胶法合成了 BPA-MS。其次，将BPA从BPA-MS中提取出就形成具有识别位点的SH-MIMS。最后将SH-MIMS与CdSe量子点进行反应修饰得到QD-MIMS分子印迹荧光传感器。此分子印迹荧光传感器的制作步骤繁多，需要好几步反应，上一个步骤反应会直接影响到下一个的合成效果，因此合成每一步都需要较高的要求，操作不易。并且CdSe量子点的镉Cd是重金属，被镉污染的空气、水和食物会对人体造成很大危害。因而制作步骤简单并且低毒环境友好的分子印迹荧光传感器很需要。到目前为止，还没有对双酚A检测的分子印迹荧光碳点传感器。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是提供一种检测水溶液中的双酚A的基于荧光碳点的分子印迹传感器及其制备方法。
[0006]为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案:一种用于检测BPA的分子印迹荧光碳点传感器，所述传感器采用以下步骤制备而成:将柠檬酸和AEAPMS混合在240°C下反应得到硅包裹的荧光碳点，之后加入交联剂TE0S、功能单体APTES和BPA，就将BPA印迹到了硅包裹的荧光碳点上，将BPA提取出来就制成了对BPA有选择性的分子印迹荧光碳点传感器。
[0007]一种用于检测BPA的分子印迹荧光碳点传感器的制备方法，包括以下步骤:
(1)0.5g柠檬酸加入1mL AEAPMS，通氮气10分钟后倒入50mL反应釜中，在240°C下反应30分钟得到硅包裹的荧光碳点；
(2)将硅包裹的荧光碳点冷却至室温后离心洗涤，然后溶于乙醇备用；取40!^硅包裹的碳点乙醇溶液倒入10mL烧杯中，在磁力搅拌下加入200mg BPA、350 yL APTES、1.5mLTE0S、200 μ L氨水和800 μ L超纯水，将混合物在室温条件下避光反应24小时，就将BPA印迹到的娃包裹的荧光碳点上；
(3)将得到的BPA印迹复合材料用无水乙醇离心洗涤数次，直到紫外光谱仪上检测不到BPA的峰，就得到了检测BPA的分子印迹荧光碳点传感器。
[0008]所述反应釜为聚四氟乙烯反应釜。
[0009]本发明的有益效果:
(I)合成方法可以推广到其他量子点分子印迹荧光传感器的合成领域。
[0010](2)用本方法合成的分子印迹荧光传感器具有水溶性、高量子产量、光稳定性、以及环境友好性等特性。
[0011](3)用本方法合成的分子印迹荧光传感器可以用于水污染领域检测水溶液中的BPA0
【附图说明】
[0012]图1是用于检测BPA的分子印迹荧光碳点(MIP-coated OTs)传感器的制备过程。
[0013]图2是分子印迹荧光碳点(MIP-coated CDs)对BPA浓度0.1?4.2 ymol/L的荧光猝灭效果图。
【具体实施方式】
[0014]下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
[0015]将0.5g柠檬酸加入1mL AEAPMS，通氮气10分钟后加入50mL四氟乙烯反应釜中，在240°C下反应30分钟便得到硅包裹的荧光碳点。将其冷却至室温后离心洗涤，然后溶于乙醇备用；取40mL硅包裹的碳点乙醇溶液倒入10mL烧杯中，在磁力搅拌下加入200mgBPA,350 μ L APTESU.5mL TE0S、200 μ L氨水和800 μ L超纯水，将混合物在室温条件下避光反应24小时，就将BPA印迹到了的硅包裹的荧光碳点上；为了去除模板分子ΒΡΑ，将上述得到的印迹复合材料用无水乙醇离心洗涤数次，直到紫外光谱仪上检测不到BPA的峰，就得到了检测BPA的分子印迹荧光碳点(MIP-coated OTs)传感器。
[0016]为了对比分子印迹荧光传感器对BPA选择性，也制作未分子印迹荧光(NIP-coated OTs)传感器，其制作步骤和上述操作一样，除了不加入模板分子BPA。将制备好的分子印迹荧光碳点(MIP-coated OTs)配制浓度为lmg/mL水溶液，加入不同浓度的BPA进行荧光检测。未分子印迹荧光碳点(NIP-coated CDs)对BPA的荧光检测与分子印迹荧光碳点(MIP-coated CDs)的操作一样。
[0017]图2所示的是水溶液浓度为lmg/mL分子印迹荧光碳点(MIP-coated OTs)对BPA浓度0.1?4.2ymol/L的荧光猝灭效果图，由a到j BPA的浓度递增，依此为0、0.1,0.4、
0.8、1.2、1.8,2.4,3.0,3.6,4.2 ymol/L。荧光仪狭缝宽度各设为10nm，具有较高的荧光量子产率和光稳定性，基于碳点的荧光探针比传统意义上的重金属量子点具有环境友好的特性，并且在信噪比为3时，此方法检测BPA的最低浓度可到30nmol/L。
[0018]以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内，本发明要求保护范围由所附的权利要求书其等效物界定。
【主权项】
1.一种用于检测BPA的分子印迹荧光碳点传感器，其特征在于:所述传感器采用以下步骤制备而成:将柠檬酸和AEAPMS混合在240°C下反应得到硅包裹的荧光碳点，之后加入交联剂TEOS、功能单体APTES和BPA，就将BPA印迹到了硅包裹的荧光碳点上，将BPA提取出来就制成了对BPA有选择性的分子印迹荧光碳点传感器。
2.—种根据权利要求1所述用于检测BPA的分子印迹荧光碳点传感器的制备方法，其特征在于包括以下步骤: (1)0.5g柠檬酸加入1mL AEAPMS，通氮气10分钟后倒入50mL反应釜中，在240°C下反应30分钟得到硅包裹的荧光碳点； (2)将硅包裹的荧光碳点冷却至室温后离心洗涤，然后溶于乙醇备用；取40!^硅包裹的碳点乙醇溶液倒入10mL烧杯中，在磁力搅拌下加入200mg BPA、350 yL APTES、1.5mLTEOS,200 μ L氨水和800 μ L超纯水，将混合物在室温条件下避光反应24小时，就将BPA印迹到的娃包裹的荧光碳点上； (3)将得到的BPA印迹复合材料用无水乙醇离心洗涤数次，直到紫外光谱仪上检测不到BPA的峰，就得到了检测BPA的分子印迹荧光碳点传感器。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于:所述反应釜为聚四氟乙烯反应釜。
【专利摘要】本发明公开了一种用于检测BPA的分子印迹荧光碳点(MIP-coated CDs)传感器及其制备方法。首先是将柠檬酸和AEAPMS混合在240℃下反应得到硅包裹的荧光碳点，之后加入交联剂TEOS，功能单体APTES和BPA等就将BPA印迹到了硅包裹的荧光碳点上，将BPA提取出来就形成了对BPA有选择性的分子印迹荧光碳点传感器。本发明制备过程简单、易行、绿色环保，可以推广到其它发光纳米材料的制备。此外，用本发明的方法合成出的纳米新材料具有水溶性、高量子产量、光稳定性、以及良好的生物相容性等特性，在水污染领域检测水溶液中的BPA。
【IPC分类】G01N21-64
【公开号】CN104597014
【申请号】CN201510011851
【发明人】刘国良, 陈卓, 王伟
【申请人】盐城工学院
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2015年1月9日