一种含甲磺酰菌唑和有机铜类杀菌剂的复配组合物及制剂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种含甲磺酰菌唑和有机铜类杀菌剂的复配组合物及制剂，该复配组合物由甲磺酰菌唑和有机铜类杀菌剂组成，其中有机铜类杀菌剂选自络氨铜、喹啉铜、硝基腐殖酸铜、混合氨基酸铜、松脂酸铜、柠檬酸铜、琥珀酸铜、壬菌铜、乙酸铜中的任意一种。甲磺酰菌唑和有机铜类杀菌剂的重量比为10:1~1:50。本发明还涉及一种农用杀菌剂，该农用杀菌剂含有以重量计0.1%~90%的复配组合物。本发明提供的复配组合物及其制剂相对于单剂具有明显的协同增效作用，提高了杀菌效果，降低了用药量，减少防治成本，有利于延缓或抵御病菌抗药性的产生，同时减少了环境污染和农药残留。
【专利说明】一种含甲磺酰菌唑和有机铜类杀菌剂的复配组合物及制剂
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药复配【技术领域】，涉及一种复配组合物，尤其是涉及一种含甲磺酰 菌唑和有机铜类杀菌剂的农用杀菌剂。
【背景技术】
[0002] 实际农业生产中，发生细菌性病害的同时也伴随着发生真菌性病害。农民为了节 约工时工序，在防治细菌性病害的同时也加入防治真菌性病害的药剂，但这种随意混配，不 仅达不到增效作用，还有可能产生拮抗、浪费药剂、残留超标或药害等一系列问题。
[0003] 目前用于防治农作物病害的有机铜类杀菌剂因使用时间长，病原菌对其产生了一 定的抗药性，其防治农业病害的防治效果不太理想，且有机铜防治谱窄，限制了它的使用。 有机铜类杀菌剂就是结构上含有碳（C)元素的铜制剂；既有保护作用，又有预防作用，且兼 具一定的治疗和铲除作用。当前已开发的有机铜制剂有：络氨铜、喹啉铜、硝基腐殖酸铜、混 合氨基酸铜、松脂酸铜、柠檬酸铜、琥珀酸铜、壬菌铜、乙酸铜。本发明提及的有机铜类杀菌 剂均为已知且已公开的农药品种。
[0004] 络氨铜（cuaminosulfate) :CAS 号 7646-79-9,化学式 Cu (NH3) 4S04,主要通过铜离 子发挥杀菌作用，络氨铜对棉苗、西瓜等的生长具一定的促进作用，起到一定的抗病和增产 作用。
[0005] 喹啉铜（oxine-copper) :CAS 号 10380-28-6,化学式 C18H12CuN2O2，是一种广谱、高 效、低残留的有机铜鳌合物，对真菌、细菌性等病毒具有良好预防和治疗作用。在作物表面 形成一层严密的保护膜，抑制病菌萌发和侵入，从而达到防病治病的目的。
[0006] 硝基腐殖酸铜（nitrohumic acid+copper sulfate):化学式 NO2R(COO)4Cu2，本品 为广谱保护型杀菌剂，主要作用机理是铜离子使病原菌细胞膜上的蛋白质凝固，同时部分 铜离子渗透进入病源菌细胞内，毒害含硫氢基的酶使菌体的生化活动中止而杀死病菌，对 作物真菌性病害和细菌性病害均有很好的防治效果。
[0007] 混合氨基酸铜：由多种氨基酸和铜作用而产生络合物。其杀菌作用主要是铜离子 毒害含一 SH基的酶，使这些酶控制的生化活动中止而杀死病菌。
[0008] 松脂酸铜：CAS 号 10248-55-2,化学名称为 1，2, 3, 4, 4a，9, 10, IOa-八氢-1，4a - 二甲基-7-(1-甲基乙基）-1-菲羧酸铜，本品是由松脂酸铜原药、溶剂和乳化剂复配而成的 一种可代替波尔多液的杀菌剂，对葡萄霜霉病等有很好的防治效果。
[0009] 柠檬酸铜（copper citrate):化学名称为柠檬酸铜络合物，拧檬酸铜络合物与氨 合硫酸铜，氨合硫酸锌组成杀菌剂抗枯灵。
[0010] 玻拍酸铜（Cupric tartrate trihydrate) :CAS 号 815-82-7，化学式 C4H4CuO6 · 3H20, 丁二酸铜、戊丁二酸铜、己二酸铜的混合物，是利用琥珀酸和铜盐反应生成 琥珀酸铜。
[0011] 壬菌铜（cuppric nonyl phenolsulfonate):壬菌铜是一种渗透性较强的有机铜 杀菌剂，近年来，由于壬菌铜的防治效果显著，被农民朋友们广泛使用。
[0012] 乙酸铜（copper acetate):化学式Cu(CH3COO)2 · H2O,农用杀菌剂，一般与盐酸吗 啉胍复配使用，防治作物病害。
[0013] 为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂"一类防治作物细菌 病害的噁二唑砜类化合物（专利号为ZL201110314246. 2) "，其结构式为：
[0014]
【权利要求】
1. 一种含甲磺酰菌唑和有机铜类杀菌剂的复配组合物，其特征在于，所述复配组合物 由甲磺酰菌唑和有机铜类杀菌剂组成，其中甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基）-5-甲 磺酰基-1，3, 4-噁二唑。
2. 根据权利要求1所述的含甲磺酰菌唑和有机铜类杀菌剂的复配组合物，其特征在 于，所述有机铜类杀菌剂选自络氨铜、喹啉铜、硝基腐殖酸铜、混合氨基酸铜、松脂酸铜、柠 檬酸铜、琥珀酸铜、壬菌铜、乙酸铜中的任意一种。
3. 根据权利要求1-2任一所述的含甲磺酰菌唑和有机铜类杀菌剂的复配组合物，其特 征在于：所述甲磺酰菌唑和有机铜类杀菌剂的重量比为10 :1~1: 50。
4. 根据权利要求3所述的含甲磺酰菌唑和有机铜类杀菌剂的复配组合物，其特征在 于：所述甲磺酰菌唑和有机铜类杀菌剂的重量比为5 :1~1: 20。
5. -种含甲磺酰菌唑和有机铜类杀菌剂的制剂，其特征在于，以重量计，含有 0. 19^90%权利要求1-4任一所述的复配组合物，其余为农药上可接受的辅料，然后制备成 农用杀菌剂。
6. 根据权利要求5所述的含甲磺酰菌唑和有机铜类杀菌剂的制剂，其特征在于，以重 量计，所述的农药杀菌剂含有1%~80%权利要求1-4任一所述的复配组合物。
7. 根据权利要求5或6所述的含甲磺酰菌唑和有机铜类杀菌剂的制剂，其特征在于，所 述农用杀菌剂配制的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或颗粒剂。
8. 根据权利要求7所述的含甲磺酰菌唑和有机铜类杀菌剂的制剂，其特征在于：农药 上可接受的辅料为溶剂和填料中的一种和助剂的混合物。
9. 如权利要求1-4任一所述的复配组合物在防治作物细菌性病害和/或真菌性病害 中的用途。
【文档编号】C07D271/113GK104488963SQ201410788176
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年12月18日 优先权日:2014年12月18日
【发明者】刘妤玲, 李现玲, 张青, 张永生, 蒙博 申请人:广西田园生化股份有限公司