专利名称：用于控制真菌的植物保护剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于控制真菌的新型植物保护剂或组合物，具体地讲，涉及含一或多个由下面通式(I)代表的3′-异丙基N-苯甲酰苯胺衍生物的组合物。
其中，R代表三氟甲基或硝基。
举例来说，N-苯甲酰苯胺碱性化合物的植物保护作用和它们的杀真菌功能可见英国专利1,217,868说明书。该发明涉及的控制真菌的植物保护剂的特征为含作为有效成份且由下面通式(A)代表的N-苯甲酰苯胺或它的衍生物
本发明提供的化合物也可由通式(A)代表，其中，R1是三氟甲基或硝基，Yn是氢原子，X是氧原子，R2是-NR3R4(其中R3代表氢原子，R4代表间一异丙苯基)，这些化合物在上述英国专利说明书中既没具体描述也没提到。
另一方面，3′-异丙基N-苯甲酰苯胺碱性化合物的植物保护和杀真菌作用见日本专利公开№.12973/1978。该公开文本中所描述的发明涉及到含由通式(B)代表的3′-异丙基N-苯甲酰苯胺并且用于控制真菌的植物保护剂。
其中，R代表烷基。
但这些已知N-苯甲烷苯胺碱性化合物的植物保护作用和杀真菌作用并不总是令人满意的，因此有必要开发一种更好的控制真菌的植物保护剂。
本发明的目的是提供一化合物，它比前述的那些已知N-苯甲烷苯胺碱性化合物有更好的杀真菌作用，并还提供含该化合物且用于控制真菌的植物保护剂。
通过对3-异丙基N-苯甲酰苯胺衍生物的研究，我们发现上面列出的通式(I)代表的化合物(今后称作“本发明化合物”)对可造成植物疾病的各种真菌显示出优良的抑制作用，具体讲，本发明的化合物和组合物对水稻种植中存在的立枯丝核菌，小麦生长中的条形柄锈菌和蔬菜及观赏植物出现的各种其它锈斑显示出优良的抑制或杀灭作用。
本发明化合物可如下制备将由下面通式(II)代表的酰氯(其中R代表示三氟甲基或硝基)在卤化氢反萃取剂存在下与3-异丙基
苯胺反应。另一制备本发明化合物的方法是在脱水剂存在下，将下面通式(III)代表的羧酸(其中R代基三氟甲基或硝基)
与3-异丙基苯胺反应。
本发明的化合物可用作杀真菌的有效成份，并且既可直接处理栽培植物，也可和农药中常用的固体载体，液体载体，表面活性剂或其它农业化学中常用的组合助剂混合使用。更具体讲，它们与普通农药相似，一般可配成乳剂，可湿性粉末，颗粒，粉末或液体组合物。用于将本发明化合物配成合适的固体组合物的固体载体有细粉状或颗粒状的滑石，粘土、高岭土、白碳和斑脱土。使用的液体载体有芳烃(如苯，二甲苯，甲基萘)，醇(如丙醇，乙二醇，乙二醇-乙醚)，酮(如丙酮和异佛尔酮)，植物油(如大豆油和棉籽油)，二甲基甲酰胺，二甲亚砜，乙腈和水。用于乳化或分散的表面活性剂有阴离子表面活性剂，如烷基硫酸酯，烷基磺酸酯(盐)和聚氧乙烯-烷芳醚磷酸酯；非离子表面活性剂，如聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物和聚氧乙烯-脱水山梨糖醇羧酸酯。其它用于制备本发明的植物保护剂的组合助剂有木质素磺羧酯，藻羧盐，聚乙烯醇，羧甲基纤维素(CMC)和吡啶偶氮苯酚(PAP)。
当将本发明的一种化合物用作植物保护剂时，它可含在适宜的组合物中，如乳剂，可湿性粉末，粒剂，粉末或液体，并可根据有效成份的喷散量，每10公亩喷散1克至1000克，优选为5克至100克。本发明化合物也可与其它杀真菌剂或杀虫剂混合以便减少使用的剂量或得到杀灭各种使植物致病的有害真菌或昆虫的综合能力。
实例下面介绍的是合成本发明化合物的实例。合成实例1制备3′-异丙基-2-三氟甲基N-苯甲酰苯胺(化合物1)将1g 3-异丙基苯胺和0.8g三乙胺溶于50ml THF中，然后冷却到0℃，再搅拌。滴加含1.54g 2-三氟甲基苯甲酰氯的20ml四氢呋喃(THF)溶液，搅拌30分钟后，滤出反应混和物，减压蒸除滤液中的THF。残余物用苯萃取，然后萃取液依次用3N HCl，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤。苯层用无水硫酸镁干燥，然后减压蒸除苯得到所要产物。产率1.98g(87％)，熔点87.5-88.5℃，IR吸收峰1655cm-1(C＝O)。
合成实例2制备3′-异丙基-2-硝基N-苯甲酰苯胺(化合物2)
将1g 3-异丙基苯胺和0.8g三乙胺溶于50ml THF，然后冷却至0℃，再搅拌。滴加含1.37g 2-硝基苯甲酰氯的20ml THF溶液。搅拌30分钟后，滤出反应混和物，减压蒸除滤液中THF。残余物用苯萃取，然后萃取液依次用3N HCl，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤。苯层用无水硫酸镁干燥，然后减压蒸除苯得到所要产物。产率1.79g(85％)，产物熔点65.5-68.5℃。IR吸收峰1660cm-1(C＝O)。
现介绍组合物实例。在下面的组合物实例中，本发明化合物由上述化合物号代表，在全部实例中，份数指“重量份”。
组合物实例1乳剂。
将20g本发明化合物1溶于73份混合二甲苯，然后加3份聚氧乙烯烷基醚，3份烷基苯磺酸酯(盐)和1份聚氧乙烯山梨糖醇烷基化物/后加的三种物质作为乳化剂，接着充分混合，然后搅拌得到乳剂。
组合物实例2可湿性粉末往40份本发明化合物1中加入3份白碳，50份粘土，再加3份聚氧乙烯烷芳基磺羧酯(盐)和4份木质素磺酸酯，后加的两种物质作为分散助剂，将整个物质完全混合，接着通过研磨制成可湿性粉末。
组合物实例3粉剂往3份本发明化合物1中加入0.5份白碳，2.5份粘土，接着混合，然后研磨。然后往经过研磨的产物中加入94份粘土，将整个物质完全混合得到粉剂。
下面列出的一些实验例是为了说明本发明化合物在控制真菌的植物保护剂中可以被用作有效成份。
实验例1水稻的纹枯病本发明的组合物，一般按组合物实例2方法制备并已测了浓度，将其撒到直径9cm的盆中，盆中栽有5叶期的水稻(种类KOSHIHIKARI)，施用剂量为每3盆100cc。施用该组合物一天后，在水稻的第三片叶稍上接种立枯丝核菌，该立枯丝核菌是在PDA培养基上培养的，然后将这些盆静置于25℃潮湿室中。10天后测量每张叶上形成的侵蚀斑数目，保护值由下面等式计算。
保护值1％)＝(1-处理叶稍的侵蚀斑数目/未处理叶鞘的侵蚀斑数目)×100％化合物 浓度(ppm) 保护值1 50 10020 1005 982 50 10020 1005 90A 50 8520 455 25注意化合物A是由下式代表的mepronil
实验例2水稻的纹枯病水稻(种类KOSHIHIKARI)种植在敞开的1m2混凝土框体中，将本发明组合物通过手工喷撒法喷撒到处于幼穗形成期的水稻叶子上，剂量为每10公亩150升，组合物按组合物实例2制备，浓度已测。施用本发明化合物一天后，将稻草培养基的细菌液植到每株水稻上，自培植之日起25天后，计算相应水稻的侵蚀斑高度，保护值由下面等式计算。
保护值1％)＝(1-处理的叶鞘的侵蚀斑高度/未处理叶鞘的侵蚀斑高度)×100％化合物 浓度(ppm)保护值1 100 10050 1002 100 10050 100A 100 3550 15注意化合物A代表mepronil。
实验例3小麦叶锈病将已测浓度并按组合物实施2方法制备的本发明化合物施用到种植在9cm直径盆中的小麦(种类NORIN≠61)上，组合物施用由喷射器来完成，剂量为每3盆100cc。然后给该小麦接种小麦叶锈病菌的夏孢子，将该盆于潮湿室中放置20小时，然后转移到一温室中，在这里再放置10天。计算每张叶子上的侵蚀斑数目，保护值由下面等式计算。
保护值(％)＝(1-处理叶侵蚀斑数目/未处理叶侵蚀斑数目)×100％化合物 浓度(ppm) 保护值50 1001 12.51002 10050 1002 12.51002 10050 90B 12.5852 20注意化合物B是日本专利12973/1979中公开的化合物并由下式代表
实验例4小麦叶锈病将已测浓度且按组合物实例2制备的本发明化合物的其粉剂撒到田中生长的小麦上。(种类NORIN 61)，剂量为每10公亩施用200升。在杀真菌剂喷撒到叶子上后，将带有夏孢子脓疱的小麦马上种植到田中每一角落。施药30天后，从每一区中随机抽取20棵小麦，观察患病程度。用下表所示的检验标准估计三种较高等级的患病程度，然后用下表所给等式计算患病的严重程度。
患病程度 每张叶上的夏孢子数目0011-526-12313-25426-50551-1006101以上患病严重程度＝(0Xa+1Xb+2Xc……+6Xg)/6×y其中a，b，c……g分别表示患病程度为0，1，2…6的叶子编号；Y表示受检叶子的总数(Y＝a+b+c+……+g)化合物 浓度(密度)患病严重程度1 2000 0.002 2000 0.03A 1500 1.70未处理 - 4.20注表中化合物A是mepronil
从实施例看到本发明化合物对各种锈斑(如水稻的纹枯病或小麦，蔬菜和观赏植物的锈斑)显示出优良的预防作用。
权利要求
1.用于控制真菌的植物保护剂，其特征在于含由下面通式代表的3′-异丙基N-苯甲酰基苯胺作有效成份。
其中R代表三氟甲基或硝基。
2.权项1要求的用于控制真菌的植物保护剂，其中所说有效成份是3 ′-异丙基-2-三氟甲基N-苯甲酰苯胺。
3.权项1要求的用于控制真菌的植物保护剂，其中所说有效成份是3′-异丙苯-2-硝基N-苯甲酰苯胺。
全文摘要
由下式代表的3′—异丙基N—苯甲酰苯胺衍生物。
文档编号C07C233/65GK1033344SQ8810826
公开日1989年6月14日 申请日期1988年12月1日 优先权日1987年12月1日
发明者丰田重章, 渡道俊之助, 太幡展司 申请人:阿古罗-卡耐晓株式会社