彩色照相材料的制作方法

专利名称：彩色照相材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及包括某些内酯(苯并呋喃-2-酮)型化合物的彩色照相材料以及这种化合物作为照相材料添加剂、特别是作为氧化形式显影剂的清除剂(Dox-清除剂)的用途，涉及某些苯并呋喃-2-酮类新化合物以及它们作为有机材料的稳定剂抗氧化、热和/或光诱导降解的用途。
众所周知彩色照相的一个问题是氧化彩色显影剂扩散离开它们形成之处的光敏卤化银乳胶层而进入另一卤化银乳胶层，其可导致在不需要的地方形成不需要的染料。例如，虽然在绿敏层产生并通过与混入的品红成色剂偶合反应形成品红染料，但氧化显影剂也可扩散到红敏层而产生不需要的青色染料或扩散到蓝敏层而产生不需要的黄色染料。这种在错误层中的颜色生成会损害照相图像的颜色平衡并导致差的色彩重现性。防止这种问题出现的一个方法是在光敏卤化银乳胶层间混入氧化显影剂清除剂。这些清除剂应该具有其它性质诸如低的迁移性、对空气氧化的良好稳定性和在照相油(photographic oil)中的高溶解性。
可用作氧化显影剂的清除剂的几类化合物已有文献报道，例如氢醌的特定衍生物(EP-A-560198)、或磺酰胺基苯酚、五倍子酸、间苯二酚、儿茶酚、氨基苯酚或氨基萘酚类化合物；或天然抗氧化剂诸如维生素E或维生素C。
一些苯并呋喃-2-酮类化合物描述于US-4611016或US-5814692及其引用文献中。含某些类型苯并呋喃-2-酮的照相材料在US-3615521(用作照相显影剂的前体)和US-4366240(作为可还原的供色化合物的电子给体前体的羟基取代化合物)中提及。EP-A-871066提及了在彩色照相材料的间层中对称取代的3-(2-羟基苯基)-苯并呋喃-2-酮的使用。
现已发现某些3-芳基苯并呋喃-2-酮类化合物作为照相材料的添加剂特别可用，它们具有许多用途，可用作例如氧化显影剂的清除剂(后文称为Dox清除剂)、染料稳定剂、抗氧化剂或防翳剂。下式I的液体化合物也可用作照相油。这些化合物对空气氧化稳定、耐扩散并且展现出在高沸照相油中的良好溶解性。它们良好地适用于含有作为品红染料提供化合物的吡唑并三唑的照相元件，因为与氢醌相比它们对由这种吡唑并三唑偶合剂获得的品红图像的耐光性无害。
本发明的主要目标是通过往彩色照相材料中混入式I的化合物防止彩色照相材料中氧化显影剂从一个色敏层迁移到另一个色敏层的方法 其中，如果n＝1，R1为选自萘基、菲基、蒽基、5，6，7，8-四氢-2-萘基、5，6，7，8-四氢-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2，3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、色烯基、呫吨基、phenoxathiinyl、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、中氮茚基、异氮茚基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、2，3-二氮杂萘基、1，5-二氮杂萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、1，2-二氮杂萘基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、萘嵌间二氮苯基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异噁唑基、呋咱基、联苯基、三联苯基、芴基或吩噁嗪基，其各为未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羟基、卤素、氨基、C1-C4烷氨基、苯氨基或二(C1-C4-烷基)氨基取代；或R1为式II的基团 和如果n＝2，R1为未取代或C1-C4烷基或羟基取代的亚苯基或亚萘基；或-R12-X-R13-；R2、R3、R4和R5相互独立地各为氢；氯；羟基；C1-C25烷基；C7-C9苯基烷基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；C1-C18烷氧基；C1-C18烷硫基；C1-C4烷氨基；二(C1-C4烷基)氨基；C1-C25烷酰氧基；C1-C25烷酰基氨基；C3-C25烯酰氧基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烷酰氧基；C6-C9环烷基-羰氧基；苯酰氧基或C1-C12烷基取代的苯酰氧基；或R2和R3、或R3和R4、或R4和R5与连接的碳原子一起形成苯环；或R4为-CmH2m-COR15、-O-(CvH2v)-COR’15、-O-(CH2)q-OR32、-OCH2-CH(OH)-CH2-R’15、-OCH2-CH(OH)-CH2-OR32、或-(CH2)qOH；或，如果R3、R5和R6为氢，则R4另外为式III的基团 式中R1和上面n＝1时的定义相同；R6为氢，或当R4为羟基时，R6也可为C1-C25烷基或C3-C25链烯基；R7、R8、R9、R10和R11相互独立地为氢；卤素；羟基；C1-C25烷基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C25烷基；C1-C25烷氧基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C25烷氧基；C1-C25烷硫基；C3-C25链烯基；C3-C25链烯氧基；C3-C25炔基；C3-C25炔氧基；C7-C9苯烷基；C7-C9苯基烷氧基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的苯氧基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；未取代或C1-C4-烷基取代的C5-C8环烷氧基；C1-C4烷氨基；二(C1-C4烷基)氨基；C1-C25烷酰基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烷酰基；C1-C25烷酰氧基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烷酰氧基；C1-C25烷酰氨基；C3-C25烯酰基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烯酰基；C3-C25烯酰氧基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烯酰氧基；C6-C9环烷基羰基；C6-C9环烷基羰氧基；苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基；苯甲酰氧基或C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基； 或在式II中，R7和R8，或R8和R11与连接碳原子一起形成苯环；R12和R13相互独立地为其它未取代或C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基；R14为氢或C1-C8烷基；R15和R’15独立地为羟基； C1-C20烷氧基；被O间断和/或被选自OH、苯氧基、C7-C15烷基苯氧基、C7-C15烷氧基苯氧基的基团取代的C3-C20烷氧基；或为C5-C12环烷氧基；C7-C17苯基烷氧基；苯氧基； 或式IIIa或IIIb的基团 R16和R17相互独立地为氢、CF3、C1-C12烷基或苯基，或R16和R17与连接碳原子一起为未取代或被1到3个C1-C4烷基取代的C5-C8环亚烷基；R18和R19相互独立地为氢、C1-C4烷基或苯基；R20为氢或C1-C4烷基；R21为氢；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；C1-C25烷基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C25烷基；未取代或在苯基部分被1到3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基；被氧、硫或＝N-R14间断并未取代或在苯基部分被1到3个C1-C4烷基取代的C7-C25苯烷基；或R20和R21与连接碳原子一起形成未取代或被1到3个C1-C4烷基取代的C5-C12环亚烷基环；R22为氢或C1-C4烷基；R23为氢；C1-C25烷酰基；C3-C25烯酰基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烷酰基；被二(C1-C6烷基)磷酸酯基取代的C2-C25烷酰基；C6-C9环烷基羰基；噻吩甲酰基；糠酰基；苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基； R24和R25相互独立地为其它氢或C1-C18烷基；R26为氢或C1-C8烷基；R27为一直接键；C1-C18亚烷基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C18亚烷基；C2-C18亚链烯基；C2-C20亚烷基；C7-C20苯基亚烷基；C5-C8环亚烷基；C7-C8二环亚烷基；未取代或C1-C4烷基取代的亚苯基； R28为羟基， R29为氧或-NH-；R30为C1-C18烷基或苯基；R31为氢或C1-C18烷基；R32为C1-C18烷酰基；被苯基或C7-C15烷基苯基取代的C1-C8烷酰基；C3-C18烯酰基；环己基羰基；或萘基羰基；L为(k+1)价的连接基团，作为二价基团时为-O-；
Q-C2-C12亚烷基-Q；-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-；-Q-C2-C12亚烷基-Q-CO-CVH2V-O-；-O-C2-C12亚烷基-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-；Q-间断的Q-C4-C12亚烷基-Q；Q-亚苯基-Q或Q-亚苯基-D-亚苯基-Q，D为C1-C4亚烷基、O、S、SO或SO2；L作为三价基团时为Q封端的C3-C12链烷三基、己糖或己糖醇的三价残基，或基团(-O-CH2)3C-CH2OH；-Q-CaH2a-N(CbH2b-Q-)-CcH2c-Q-；-Q-C3-C12链烷三基(-Q-CO-CvH2v-O-)2；-O-C3-C12链烷三基(-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-)2；和L作为四价基团时为己糖或己糖醇的四价残基；-Q-C4-C12链烷四基(-Q-CO-CvH2v-O-)3；-O-C4-C12链烷四基(-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-)3；Q-封端的C4-C12链烷四基；基团 或基团 M为r-价金属阳离子；Q为氧或-NH-；X为一直接键、氧、硫或-NR31-；Z为(k+1)价的连接基团，作为二价基团时为C2-C12亚烷基；Q-间断的C4-C12亚烷基；亚苯基或亚苯基-D-亚苯基，D为C1-C4亚烷基、O、S、SO或SO2；Z作为三价基团时为C3-C12链烷三基、己糖或己糖醇的三价残基；基团(-CH2)3C-CH2OH、或基团-CaH2a-N(CbH2b-)-CcH2c-；和Z作为四价基团时为己糖或己糖醇的四价碳端残基、C4-C12链烷四基、基团 a、b、c和k独立为1、2或3；m为0或1-12并优选1-6的一个数；n为1或2；q为1、2、3、4、5或6；r为1、2或3；和s为0、1或2；v为1、2、3、4、5、6、7或8，优选为1或2；条件是当R7为羟基、烷酰氧基或被O、S或N(R14)间断的烷酰氧基并且R9为氢时，R10与R4不同；当R9为羟基、烷酰氧基或被O、S或N(R14)间断的烷酰氧基并且R7为氢时，R8与R4不同。
具有一定工业意义的是一种方法，其在式I的化合物中R2、R3、R4和R5相互独立地各为氢；氯；羟基；C1-C25烷基；C7-C9苯基烷基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；C1-C18烷氧基；C1-C18烷硫基；C1-C4烷氨基；二(C1-C4烷基)氨基；C1-C25烷酰氧基；C1-C25烷酰基氨基；C3-C25烯酰氧基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烷酰氧基；C6-C9环烷基-羰氧基；苯酰氧基或C1-C12烷基取代的苯酰氧基；或R2和R3、或R3和R4、或R4和R5与连接的碳原子一起形成苯环；或R4为-CmH2m-COR15或-(CH2)qOH或者如果R3、R5和R6为氢，则R4另外为式III的基团；和R15为羟基、 或式IIIa的基团。R1优选为式II的基团。这些优选的式I化合物有利地带有至少一个烃基或取代烃基R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9、R10和/或R11，其中在所有基团上的碳原子总数为至少3。更优选的化合物在R2-R5和R7-R11中包括一个或多个取代基，其中在所有取代基中的碳原子总数为4-35，特别是7-30。
在优选的式I化合物中，R7和R9相互独立的各为氢；卤素；C1-C25烷基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C25烷基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C25烷氧基；C1-C25烷硫基；C3-C25链烯基；C3-C25链烯氧基；C3-C25炔基；C3-C25炔氧基；C7-C9苯基烷基；C7-C9苯基烷氧基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的苯氧基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷氧基；C1-C4烷氨基；二(C1-C4烷基)氨基；C1-C25烷酰基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烷酰基；C1-C25烷酰基氨基；C3-C25烯酰基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烯酰基；C6-C9环烷基羰基；苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基； 更优选R7和R9为氢；卤素；C1-C25烷基；被氧、硫或＝NR14间断的C2-C25烷基；C3-C25链烯基；C3-C25炔基；C7-C9苯基烷基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；最优选R7和R9为氢；卤素；C1-C25烷基；C3-C25链烯基；C3-C25炔基；C7-C9苯烷基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8烷基；特别是氢、氯或C1-C18烷基。
R8、R10和R11通常和上面优选的式I化合物中的R7和R9的定义相同或为这些残基之一，特别是R11为OH、C1-C25烷氧基、苯基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25烷酰氧基、或 本发明的另一个目标是式I的化合物在彩色照相材料中的用途，特别是作为氧化形式显影剂的清除剂的用途，以及含式I化合物(特别是下文如式IV定义的)的照相材料。
R1可以为例如未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羟基、卤素、氨基、C1-C4烷氨基、苯氨基或二(C1-C4烷基)氨基取代的上面定义的环残基。其实例和优选的意义参见US-5814692的第6段第9行到第7段的第20行；这些页码的内容通过引用并入本文。
卤素一般为氯、溴或碘。优选氯。
上至25个碳原子的烷酰基是支化或未支化的基团，通常为甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一烷酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十五烷酰基、十六烷酰基、十七烷酰基、十八烷酰基、二十烷酰基或二十二烷酰基。优选2到18、特别是2到12如2到6个碳原子的烷酰基。特别优选乙酰基。烷酰基或烷酰氧基(氧封端的烷酰基)以及被O、S或NR14间断的烷酰基的例子和优选的意义参见US-5814692的第7段第31-48行和第8段的第14-38行；这些页码的内容通过引用并入本文。
3到25个碳原子的烯酰基为支化或未支化的基团，一般为丙烯酰基、2-丁烯酰基、3-丁烯酰基、异丁烯酰基。烯酰氧基为氧封端的烯酰基。烯酰(氧)基以及被O、S或NR14间断的烯酰基的例子和优选的意义参见US-5814692的第7段第48行到第8段第13行；这些页码的内容通过引用并入本文。
对于C6-C9环烷基羰基或C6-C9环烷基羰氧基、C1-C12烷基取代的苯甲酰基或苯甲酰氧基、C1-C25烷基、C3-C25链烯基、C3-C25链烯氧基、C3-C25炔基诸如炔丙基(-CH2-C≡CH)、炔氧基(氧封端的炔基)、被氧、硫或NR14间断的C2-C25烷基；未取代或取代或间断的C7-C9苯基烷基；苯基烷氧基诸如苄基；烷基取代的苯基或苯氧基；未取代或被烷基取代的C5-C8环烷基或环烷氧基；C1-C25烷氧基或O、S或NR14间断的C2-C25烷氧基；烷硫基；烷氨基或二(C1-C4烷基)氨基；烷酰基氨基；或二价残基诸如C1-C4烷基取代的C5-C12亚环烷基，间断的C2-C18亚烷基，C2-C9亚链烯基，C2-C20亚烷基，苯基亚烷基，C5-C8亚环烷基、C7-C8亚二环烷基、未取代或烷基取代的亚苯基或亚萘基、或烷基取代的亚环烷基来说，可参见US-5814692的第8段第39行到第12段第22行；这些页码的内容通过引用并入本文。
R2和R4的一种优选定义是例如C1-C18烷基。R4的一种特别优选的意义是C1-C4烷基。R2和R4的一种优选为分支基团；特别优选R2和R4均为分支基团。
一价、二价或三价金属阳离子优选为碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铝阳离子，一般为Na+、K+、Mg++、Ca++或Al+++。
优选包含式I化合物的组合物，其中R2、R3和R5独立为H、Cl、羟基、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；C1-C18烷氧基、C1-C25烷酰氧基、C3-C25烯酰氧基；并且其中R4为Cl、羟基、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；C1-C18烷氧基、C1-C25烷酰氧基、C3-C25烯酰氧基或基团-CmH2m-COR15、-O-(CvH2v)-COR’15、-O-(CH2)q-OR32、-OCH2-CH(OH)-CH2-R’15、-OCH2-CH(OH)-CH2-OR32、或其中R3、R5和R6为H，R4可为式III的残基，或其中R8或R10不为H，R4也可为氢；R6为H，
R7和R9相互独立为氢；卤素；C1-C25烷基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C25烷基；C3-C25链烯基；C3-C25炔基；C7-C9苯基烷基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；R8、R10和R11独立为氢；卤素；羟基；C1-C25烷基；被氧间断的C2-C25烷基；C1-C25烷氧基；被氧间断的C2-C25烷氧基；C3-C25链烯基；C3-C25链烯氧基；C7-C9苯基烷基；C7-C9苯基烷氧基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的苯氧基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷氧基；C1-C4烷氨基；二(C1-C4烷基)氨基；C1-C25烷酰基；C1-C25烷酰氧基；C6-C9环烷基羰基；C6-C9环烷基羰氧基；苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基；苯甲酰氧基或C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基； 在式II中R7和R8或R8和R11与其连接的碳原子一起形成苯环；R15和R’15独立地为C1-C18烷氧基；被O间断和/或被选自OH、苯氧基、C7-C15烷基苯氧基、C7-C15烷氧基苯氧基的基团取代的C3-C20烷氧基；或为C5-C12环烷氧基；C7-C17苯基烷氧基；苯氧基或-NR23R24；或式IIIa或IIIb的基团；R16和R17相互独立地为氢、CF3、C1-C12烷基或苯基；或R16和R17与连接碳原子一起形成未取代或被1到3个C1-C4烷基取代的C5-C8亚环烷基环；R18和R19相互独立地为氢、C1-C4烷基或苯基；R20为氢或C1-C4烷基；R21为氢；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；C1-C25烷基；未取代或在苯环上被1到3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基；R22为氢或C1-C4烷基；R23为氢；C1-C25烷酰基；C3-C25烯酰基；二(C1-C6烷基)膦酸酯基取代的C2-C25烷酰基；C6-C9环烷基羰基；噻吩甲酰基；糠酰基；苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基； R24和R25相互独立地为氢或C1-C18烷基；R26为氢或C1-C8烷基；R27为一直接键；C1-C18亚烷基；C2-C18亚烯基；C7-C20苯基亚烷基；C5-C8亚环烷基；未取代或C1-C4烷基取代的亚苯基； R28为C1-C18烷氧基或 R29为氧或-NH-；
R30为C1-C18烷基或苯基；M为r价金属阳离子；X为一直接键、氧、硫或-NR31-；n为1或2；m为1-8的一个数；q为1、2、3、4、5或6；r为1、2或3；和s为0、1或2；对于本发明的用途来说，更优选式IV的化合物 式中R2为H或C1-C20烷基；R3为H或C1-C18烷基；R4为C1-C8烷基、H、C1-C6烷氧基或基团-CmH2m-COR15、-O-(CvH2v)-COR15、-O-(CH2)q-OR32、-OCH2-CH(OH)-CH2-R15、-OCH2-CH(OH)-CH2-OR32、或式III的基团；R5为H或C1-C18烷基；R7和R9相互独立地为氢；卤素；C1-C25烷基；C3-C25链烯基；C3-C25炔基；C7-C9苯烷基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；R8、R10和R11独立为氢；OH；氯；C1-C18烷基；C1-C18烷氧基；二(C1-C4烷基)氨基；C7-C9苯基烷基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；C2-C18烷酰氧基；C3-C18烷氧基羰基烷氧基或 特别是式中残基R7、R8、R9、R10和R11的至少两个为H；R15为C1-C18烷氧基；被O间断的C3-C20烷氧基；或为环己氧基；C7-C17苯基烷氧基；苯氧基或式IIIa或IIIb的基团；R16和R17相互独立地为氢、C1-C12烷基或苯基；或R16和R17与连接碳原子一起形成C5-C8亚环烷基环；R20、R21和R22独立为氢或C1-C4烷基；R23为氢；C2-C18烷酰基或基团 R26为C1-C4烷基；R32为C1-C18烷酰基；被苯基或C7-C15烷基苯基取代的C1-C8烷酰基；C3-C18烯酰基；环己基羰基；或萘基羰基；L为二价基团-O-；Q-C2-C12亚烷基-Q；-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-；-Q-C2-C12亚烷基-Q-CO-CVH2V-O-；-O-C2-C12亚烷基-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-；Q为氧；Z为C2-C12亚烷基；k为1；m为1、2、3、4、5或6；v为1或2；和s为0、1或2；式III、IIIa和IIIb的基团的意义与上面式I相同。
优选R4不是H，最优选不是H也不是OH。特别优选的化合物是其R4为C1-C6烷基、特别是叔C4-C6烷基，或基团-CmH2m-COR15、-O-(CvH2v)-COR15、-O-(CH2)q-OR32、-OCH2-CH(OH)-CH2-R15、-OCH2-CH(OH)-CH2-OR32、或式III的基团，特别是-CmH2m-COR15或式III的基团。
对于本发明的用途来说，最优选式IV的化合物式中R2为C1-C20烷基；R3为H或C1-C18烷基；R4为C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或基团-CmH2m-COR15或式III的基团；R5为H或C1-C18烷基；R7和R9相互独立地为氢；氯；C1-C18烷基；R8、R10和R11独立为氢；OH；氯；C1-C18烷基；C1-C18烷氧基；二(C1-C4烷基)氨基；苯基；C2-C18烷酰氧基或 R15为C1-C18烷氧基或式IIIa的基团；R20、R21和R22为氢；R23为氢；C2-C18烷酰基或基团 R26为C1-C4烷基；Q为氧；
Z为C2-C12亚烷基；k为1；m为1、2、3、4、5或6和s为0、1或2。
特别有意义的是R7为H以及R9为H或甲基的式IV的化合物。
更让人感兴趣的是一种方法，其中在式I的化合物中，如果n＝1，则R1为未取代或在对位被C1-C18烷硫基或二(C1-C4烷基)氨基取代的苯基；在1到5个取代基中总共包含至多18个碳原子的单到五取代的烷基苯基；萘基；联苯基；三联苯基、菲基、蒽基、芴基、咔唑基、噻吩基、吡咯基、未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羟基或氨基取代的吩噻嗪基或5，6，7，8-四氢萘基。
也优选的组合物包含式I的化合物，其中在R2中的结合原子是仲碳原子或叔碳原子，特别是其中R2为仲C6-C22烷基或叔C4-C22烷基或苯基或取代苯基或被COO间断的烷基或烷氧基；R4为仲C6-C22烷基或叔C4-C22烷基或式III的基团或被COO间断的烷基或烷氧基；R11为H或甲基或苯基或被COO间断的烷基或烷氧基。工业上特别有意义的是其R2、R4或R11残基包含酯基的化合物。
特别优选的是式IV的化合物，其中R2为H或C1-C20烷基；R3为H或C1-C18烷基；R4为C1-C6烷基、-(CH2)p-COR15或-C(CH3)2-(CH2)p-COR15；R5为H或C1-C18烷基；R7、R8、R9、R10和R11独立地为H、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或
特别是其中R7、R8、R9、R10和R11中的至少两个为H；R15为C1-C18烷氧基；R20、R21和R22为H；和p为2或3。
式I或IV的化合物可按照本领域人们熟悉的方法获得，这种方法例如描述于US-5814692或其所引用的文献中，或者像式V和VI的化合物，以类似的方法制备。一些式I的化合物是商业可得的。
所述式I的内酯被优选用于截留具有下面通式的氧化形式的显影剂 式中A＝C1-C6烷基；n＝1-6；X＝氢、羟基、C1-C8烷氧基、COR15、NHSO2R30，其中R15和R30和式I或IV的意义相同；Y＝C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素；m＝0-4。
在上面的结构中，优选的取代基是A＝-CH2CH3和n＝2，X＝氢或-NHSO2CH3或-OH或-OCH3，Y＝氢或-CH3并且m＝1。
其例子有4-氨基-N，N-二乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、4-氨基-N-乙基-N-α-羟乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-α-羟乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-α-甲烷磺酰胺基乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-α-甲氧基乙基苯胺、3-α-甲烷磺酰胺基乙基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、3-甲氧基-4-氨基-N-乙基-N-α-羟乙基苯胺、3-甲氧基-4-氨基-N-乙基-N-α-甲氧基乙基苯胺、3-乙酰氨基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、4-氨基-N，N-二甲基苯胺、N-乙基-N-α-[α’-(α”-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙基-3-甲基-4-氨基苯胺、N-乙基-N-α-(α’-甲氧基乙氧基)乙基-3-甲基-4-氨基苯胺、以及这种化合物的盐例如硫酸盐、盐酸盐或甲苯磺酸盐。
按照本发明的照相材料包括携带至少一层光敏卤化银乳胶的载体。
按照本发明的彩色照相材料的例子有彩色负膜、彩色反转膜、彩色正膜、彩色相纸、彩色反转相纸、用于染料扩散转移处理或银染料漂白处理的彩色敏感材料。
特别有意义的是彩色照相记录材料，其在基材上包括至少一层含至少一种黄色染料提供化合物的蓝敏卤化银胶乳层、至少一层含至少一种品红染料提供化合物的绿敏卤化银乳胶层、至少一层含至少一种蓝绿染料提供化合物的红敏卤化银乳胶层、和常规(非光敏)面层和隔开光敏层的间层。彩色照相材料的各层可按本领域人们熟悉的那样按各种顺序步骤进行布置。
式I或IV的化合物可包含在照相材料的任何层中，即可包含在任何光敏卤化银胶乳层或非光敏层中。用作Dox清除剂时，式I的化合物优选包含在一层或多层非光敏层中。在这种情况下，光敏层可包含较低浓度的式I化合物或者不含式I化合物。
式I的化合物优选混入到与含品红成色剂的绿敏层相邻的间层中。优选的本发明的彩色照相材料是其品红成色剂为吡唑并吡咯类型的彩色照相材料，例如公开于US-5538840的49段51行到69段27行以及其所引用的参考资料中所述的彩色照相材料，US-5538840中的这个部分通过引用并入本文。还优选其卤化银胶乳层包含至少95％(摩尔)AgCl的彩色照相材料。
通常式I或IV的化合物以10-1000mg/m2、特别是30-500mg/m2的量包含在照相材料中。
式I或IV的内酯可与聚合物(例如PVS、聚酯、聚乙烯醇等)一起磨混并置于一层中以防止其迁移到相邻层。还有，含适合官能基(如酯基、羟基)的苯并呋喃酮可与聚合物如聚乙烯醇或聚酯反应而与其化学结合。这样可降低其迁移倾向。
用于照相材料的典型基材包括聚合物膜和纸(包括聚合物涂覆的纸)。有关载体和彩色照相记录材料的其它层的详情可参见1994年9月的Research Disclosure的36544条。
照相乳胶层的基本组分是粘合剂、卤化银颗粒和成色剂。有关光敏层和其它(非光敏)层如表层和分隔卤化银乳胶层的间层的组分细节可参见1996年9月的Research Disclosure的第38957条。
因此本发明也涉及包括式I或IV化合物的彩色照相材料以及涉及式I或IV的化合物作为彩色照相材料添加剂的用途。
在本发明的彩色照相材料中优选的式I或IV的化合物或相应的用途正如本发明方法所述的那样。
当本发明的化合物混入到含吡唑并三唑类品红成剂的照相材料时特别有益。
特别适合与本发明的化合物一起使用的黄、品红、青色成色剂的例子可参见US-5538840的33段3行到73段34行以及其引用的文献。US-5538840中的这些页码的内容通过引用并入本文。
可在本发明中使用的式(I)的化合物可通过预溶解在高沸点有机溶剂中单独或与彩色成色剂一起在有或没有其它添加剂的情况下混入到彩色照相记录材料中。优选使用沸点高于160℃的溶剂。这些溶剂的典型例子有邻苯二甲酸、磷酸、柠檬酸、苯甲酸或脂肪酸的酯以及烷基酰胺和酚类。
本发明的彩色照相材料的结构和可用于所述新材料的组分或其它添加剂的进一步详情可特别参见US-A-5538840的27段25行到33段2行；还可参见US-A-5538840的74段18行到106段16行和US-A-5780625的12段6行到57段6行以及这两个材料中引用的文献；US-A-5538840和US-A-5780625中的这些内容通过引用并入本文。有关式I的化合物如何应用于照相材料的其它有用材料可参见EP-A-871066的10页10行到11页32行，特别是参见其中所引用的参考资料。
在本发明的材料中的照相层也可包括滤除紫外光并由此保护染料的UV吸收剂、成色剂或抑制光降解的其它组分。按照本发明的苯并呋喃-2-酮化合物可包含在存在UV吸收剂的那些层中。
优选用于所述新材料或本发明方法中的UV吸收剂包括苯并三唑、2-羟基二苯酮、N，N’-草酰二苯胺、氰基丙烯酸酯、水杨酸酯、丙烯腈衍生物、噻唑啉和2-羟苯基三嗪。
GB-A-2319523从49页21行到73页2行描述了有关彩色照相材料的进一步细节，特别是成色剂(52页第1行到56页22行)、UV吸收剂(56页25行到68页1行)和暗(dark)稳定剂(68页2行到73页2行)的情况。优选的2-羟基苯基三嗪类UV吸收剂也详细描述于例如US-5668200的第1段30行到第7段55行、作为具体实施例描述于26段31行到32段最后一行，并且于苯并三唑类的一些优选UV吸收剂一起描述于US-5300414的第2段到第10段的54行。US-5668200和US-5300414的这些部分通过引用并入本文。
式I的化合物可与已知的Dox清除剂诸如肼、酰肼、如式HQ-1或HQ-2的氢醌、如式A-3的6-羟基苯并二氢吡喃或如式A-4的羟胺结合使用 作为卤化银乳胶来说，可使用常规的氯化银、溴化银或碘化银乳胶或其混合物，诸如氯溴化银和氯碘化银乳胶，其中所述卤化银可以具有任何已知的晶体形式。在此中所述的新方法的材料中氯化银乳胶的使用具有特别重要的意义。这种乳胶的制备和其感光描述于1989年11月的research disclosure的307105条中。
除了在彩色照相材料中的应用外，式(I)、以及特别是式(IV)的化合物也可用于其它记录材料诸如数字记录材料，例如用于压敏复制系统、微囊影印系统、热敏复制系统和喷墨打印中的记录材料。这种材料是指例如在1990的Research Disclosure的31429条中所述的材料。特别用于喷墨打印的本发明的非卤化银记录材料的制备和细节可参见US-5686633的第6段第55行到第8段第6行和US-5073448的第6段第43行到第11段第57行；US-5686633和US-5073448的这些部分通过引用并入本文。按照本发明的油墨优选包含0.01-30％(重量)、特别是0.1-20％(重量)的式(I)或(IV)的化合物。
一些式I的化合物是新化合物。这样，本发明也涉及式V和VI的化合物 式中R4为-(CH2)s-COR’15或-CH(CH3)-COR15或-CtH2t-COR15，其中CtH2t为直链或支链的亚烷基部分；或者R4为-O-(CvH2v)-COR15；-O-(CH2)q-OR32；-OCH2-CH(OH)-CH2-R15；或-OCH2-CH(OH)-CH2-OR32；R’7为C1-C4烷基，R’8为氢或C1-C4烷基；R15为羟基； C1-C20烷氧基；被O间断和/或被选自OH、苯氧基、C7-C15烷基苯氧基、C7-C15烷氧基苯氧基的基团取代的C3-C20烷氧基；或R15为C5-C12环烷氧基；C7-C17苯基烷氧基；苯氧基； 或式IIIa或IIIb的基团；R15’为O间断和/或被选自OH、苯氧基、C7-C15烷基苯氧基、C7-C15烷氧基苯氧基的基团取代的C3-C20烷氧基；或R15为C5-C12环烷氧基；C7-C17苯基烷氧基；苯氧基；或式IIIa或IIIb的基团；R32为C1-C18烷酰基；被苯基或C7-C15烷基苯基取代的烷酰基；C3-C18烯酰基；环己基羰基；或萘羰基；L为(k+1)价的连接基团并且作为二价基团时L为-O-；Q-C2-C12亚烷基-Q；-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-；-Q-C2-C12亚烷基-Q-CO-CvH2v-O-；-O-C2-C12亚烷基-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-；Q-间断的Q-C4-C12亚烷基-Q；Q-亚苯基-Q或Q-亚苯基-D-亚苯基-Q，D为C1-C4亚烷基、O、S、SO或SO2；L作为三价基团时为Q封端的C3-C12链烷三基、己糖或己糖醇的三价残基，或基团(-O-CH2)3C-CH2OH；-Q-CaH2a-N(CbH2b-Q-)-CcH2c-Q-；-Q-C3-C12链烷三基(-Q-CO-CvH2、-O-)2；-Q-C3-C12链烷三基(-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-)2；和L作为四价基团时为己糖或己糖醇的四价残基；-Q-C4-C12链烷四基(-Q-CO-CvH2v-O-)3；-O-C4-C12链烷四基(-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-)3；Q-封端的C4-C12链烷四基；基团 或基团 v为1、2、3、4、5、6、7或8，优选为1或2；Q为氧或-NH-；
Z为(k+1)价的连接基团，作为二价基团时为C2-C12亚烷基；Q-间断的C4-C12亚烷基；亚苯基或亚苯基-D-亚苯基，D为C1-C4亚烷基、O、S、SO或SO2；Z作为三价基团时为C3-C12链烷三基、己糖或己糖醇的三价残基；基团(-CH2)3C-CH2OH、或基团-CaH2a-N(CbH2b-)-CcH2c-；和Z作为四价基团时为己糖或己糖醇的四价残基、C4-C12链烷四基、基团 或基团 a、b、c和k独立为1、2或3；m为0或1-12并优选1-6的一个数；s为1或2；和t为3-12并优选3-6范围内的一个数；并且如果n为1则所有残基和式I中的定义相同。
优选的式V化合物如上面式I或IV中定义在所给的限度内。也优选R3和R5为H，R3为C1-C8烷基，特别是叔丁基或叔戊基的式V化合物。式III、IIIa和IIIb的基团如同上面式I或IV的定义。当R15或R’15包含式IIIa或IIIb的基团(二聚、三聚或四聚式V的苯并呋喃酮)时，优选具有对称连接部分的那些化合物。
优选的式VI的化合物是R’7为甲基或异丙基并且R’8为氢或甲基的那些化合物。
式V和VI的化合物也可用作防止有机材料被光、氧和/或热降解的稳定剂。这些化合物的应用以及稳定方法概括性地描述于GB-A-2322861；可被稳定的有机材料的例子列于例如GB-A-2319523的第15页第11行到第20页的第25行；可用的助稳定剂列于例如GB-A-2319523的第21页第16行到第32页的底行。可被稳定的有机材料以及稳定方法的例子也列于US-5668200的第8段第18行到第11段第25行和第18段第29行到第22段第53行以及另外在第25段第29-67行；可用的助稳定剂和其剂量描述于US-5668200的第11段第51行到第18段第28行和第22段第54行到第25段第28行以及26段9-15行。US-5668200的这些内容通过引用并入本文。式V或VI的化合物优选以0.0005-5％(重量)、特别是0.01-1％(重量)的基于被稳定有机材料的量用于这种应用中。本发明也涉及一种组合物，它包括(a)易于被光、氧和/或热降解的有机材料，和(b)作为抵御这些有害影响的稳定剂的式V和/或VI的化合物。最优选被稳定的有机材料为合成有机聚合物和有机染料，特别是热塑性聚合物诸如聚烯烃、照相或材料或涂料。
本发明范围内可用的式I的化合物的例子有化合物1a) 化合物2 化合物3a) 化合物4a) 化合物5 化合物6a) 化合物7a) 化合物8 化合物9a) 化合物10a) 化合物11a) 化合物12a) 化合物13a) 化合物14a) 化合物15a) 化合物16a) 化合物17a) 化合物18a) 化合物19 化合物20 化合物21a) 化合物22 化合物23a) 化合物24 化合物25a) 化合物26a) 化合物27a) 化合物28 化合物29 化合物30 化合物31 化合物32
a)根据在苯并呋喃-2-酮的3-位苯环取代，这些产物可另外包含少量其它结构异构体。例如化合物7包括2种异构体。 上面所示的用于制备苯并呋喃-2-酮的合成方法描述于例如美国专利第5607624和5814692号。合成一些上述的新化合物的例子可参见实施例8开始的实施例。
除非另有说明，下面实施例中的百分比均为重量计。室温表示20-25℃的温度。缩写词TCP 磷酸三甲苯酯RH相对湿度m.p. 熔点或熔融范围NMR1H的核磁共振 实施例1为了评价本发明的化合物作为氧化显影剂的间层清除剂的能力，通过在聚乙烯涂覆的纸载体上按下面所示顺序提供各层来制备三层照相测试件测试件1(参照样品)(1)一层，含-1800mg.m-2的明胶-180mg.m-2的邻苯二甲酸二丁酯-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂(2)一间层，含-1800mg.m-2的明胶-300mg.m-2的磷酸三甲苯酯-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂(3)一光敏层，含-260mg.m-2(基于银)的未敏化溴化银乳胶-1800mg.m-2明胶-300mg.m-2品红染料成色剂M-1-300mg.m-2磷酸三甲苯酯-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂-2-羟基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪，钾盐硬化剂-7-甲基-5-羟基-1，3，8-三氮杂中氮茚防雾剂测试件2(对照试样)(1)一层，含-1800mg.m-2的明胶-272mg.m-2青色染料成色剂C-1-180mg.m-2邻苯二甲酸二丁酯-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂(2)具有和测试件1的间层相同组成的一间层
(3)具有和测试件1的光敏层相同组成的一光敏层。
测试件3-8(1)具有和测试件2的第一层相同组成的一层(2)一间层，含-1800mg.m-2的明胶-0.056×10-3mol.m-2的如下表1所示的氧化显影剂清除剂-300mg.m-2磷酸三甲苯酯-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂(3)具有和测试件1的光敏层相同组成的一光敏层。
测试件通过以0.15的密度增量的逐步图像曝光并然后进行AGFA P-94显影处理。
在测试件2-9内，青色染料只可通过将来自其所形成的层(即最上层)的氧化显影剂迁移到含青色染料成色剂的底层来形成。用于防止氧化显影剂扩散到底层的间层清除剂的能力可通过测定在所选曝光量处的青色密度来测定。
在提供2的品红密度的曝光量处的青色密度报告在表1。在不含青色成色剂的测试件(测试件1)中的底层的青色密度全部来自可见光谱红色部分的品红染料的面(side)吸收。
表1
比样品2的数据低的青色密度指明氧化显影剂的清除。由此从表1的数据明显可以看出在本发明范围内的化合物在防止氧化显影剂迁移到错误的层中并在那里形成染料方面是特别有效的。
测试件10(对照样品)(1)一层，含-1800mg.m-2的明胶-272mg.m-2青色染料成色剂C-2-180mg.m-2邻苯二甲酸二丁酯-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂(2)具有和测试件9的间层相同组成的一间层(3)具有和测试件9的光敏层相同组成的一光敏层。
测试件11-14(1)具有和测试件10的第一层相同组成的一层(2)一间层，含-1800mg.m-2的明胶-30mg.m-2的如下表2所示的氧化显影剂清除剂-300mg.m-2磷酸三甲苯酯-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂(3)具有和测试件9的光敏层相同组成的一光敏层。
将测试件以和实施例1相同的方式进行曝光和处理。在品红密度为2的曝光量下的青色密度报告在表2。
表2
从表2的数据可以看出用于测试件11-14的本发明化合物是非常有效的氧化显影剂清除剂。
-260mg.m-2未敏化溴化银乳胶-1800mg.m-2明胶-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂-2-羟基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪，钠盐硬化剂-7-甲基-5-羟基-1，3，8-三氮杂中氮茚防雾剂测试件16-27(1)具有和测试件15的第一层相同组成的一层(2)一间层，含-1800mg.m-2的明胶-30mg.m-2的如下表3所示的氧化显影剂清除剂-300mg.m-2磷酸三甲苯酯-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂(3)具有和测试件15的光敏层相同组成的一光敏层。
将测试件以和实施例1相同的方式进行逐级曝光和处理。
在上述测试件中青色染料的形成也只源于氧化显影剂从光敏层迁移到含青色染料成色剂的层。防止氧化显影剂扩散到底层的间层清除剂的能力因此可通过测量在所定曝光量下的青色密度来评价。
由于上述样品在光敏层中不含成色剂，因此在前者内几乎没有氧化显影剂的消耗，氧化显影剂通过间层进入含青色成色剂的层的通量比实施例1和2的样品明显增加。
在表3中，(Dcyan)1.35是在1.35密度的逐步增加步骤后获得的曝光量下的青色密度。(Dcyan)1.35值越小，氧化显影剂的清除越有效。
表3
从表3的数据，也可以看出按照本发明的3-芳基-3H-苯并呋喃-2-酮展现出优异的清除能力，这由比对照样品的测试件16-27低得多的青色密度值证实。
(2)一间层，含-1800mg.m-2的明胶-300mg.m-2的磷酸三甲苯酯-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂(3)一光敏层，含-260mg.m-2未敏化溴化银乳胶-1800mg.m-2明胶-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂-2-羟基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪，钾盐硬化剂-7-甲基-5-羟基-1，3，8-三氮杂中氮茚防雾剂测试件29(对照样品)除了用C-1代替C-2作为青色成色剂外，与实施例3的测试件15相同。
测试件30-33(1)具有和测试件29的第一层相同组成的一层(2)一间层，含-1800mg.m-2的明胶-如下表4所示的氧化显影剂清除剂-300mg.m-2磷酸三甲苯酯-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂(3)具有和测试件29的光敏层相同组成的一光敏层。
将测试件以和实施例1相同的方式分步曝光和处理。
在表4中，(Dcyan)1.05是在1.05密度的逐步增加步骤后获得的曝光量下的青色密度。(Dcyan)1.05值越小，氧化显影剂的清除越有效。
表4
从表4的数据可以看出按照本发明的化合物7有效地防止了青色染料的形成并且Dox清除效果正比于加入化合物的量。
-1800mg.m-2的明胶-180mg.m-2的邻苯二甲酸二丁酯-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂-2-羟基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪，钾盐硬化剂测试件35(对照样品)(1)具有和测试件34的光敏层相同组成的光敏层(2)具有和测试件34的间层相同组成的间层(3)一层，含-1800mg.m-2的明胶-272mg.m-2青色染料成色剂C-2-180mg.m-2的邻苯二甲酸二丁酯-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂-2-羟基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪，钾盐硬化剂测试件36-42(1)具有和测试件34的光敏层相同组成的光敏层(2)一间层，含-1800mg.m-2的明胶-20mg.m-2下面表5所示的氧化显影剂清除剂-300mg.m-2的磷酸三甲苯酯-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂(3)具有和测试件35的顶层相同组成的一层。
测试件通过以0.15的密度增量的逐步图像曝光并然后进行AGFA P-94显影处理。
进行了测试件的处理后，一些氧化显影剂从底层迁移到顶层而产生不需要的青色染料。
在所给品红密度2的曝光量下的青色密度报告于表5。
表5
实施例6通过在聚乙烯涂覆的纸载体上按下面所示顺序提供各层来制备三层照相测试件测试件46-73(1)一层，含-1800mg.m-2的明胶-如下面表6中所示的氧化显影剂清除剂-300mg.m-2磷酸三甲苯酯-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂(2)一光敏层，含-260mg.m-2(基于银)的未敏化溴化银乳胶-1800mg.m-2明胶-如表6中所示的品红染料成色剂-如表6中所示的品红染料光稳定剂-表6中所示量的作为高沸溶剂的磷酸三甲苯酯(TCP)
-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂-7-甲基-5-羟基-1，3，8-三氮杂中氮茚防雾剂(3)一层，含-1800mg.m-2明胶-如表6中所示的氧化显影剂清除剂-300mg.m-2磷酸三甲苯酯-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂-2-羟基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪，钾盐硬化剂。
测试件通过以0.30的密度增量的逐步图像曝光并然后进行AGFA P-94显影处理。
为了评价其耐光性，以这种方式获得的分步品红图像通过配有3500W氙灯的Atlas装置中的紫外光滤光器辐照。
在第二个实验中，以上述方式获得的品红图像在Atlas装置中曝光前存贮在60℃、95％相对湿度(RH)的暗室中72小时。
总之品红图像的耐光性基于曝光30KJ/cm2后残留染料密度的百分比进行评价(初始密度为1)。其结果列于表6。
表6
1涂布的量(mg.m-2)列在括号中。对于氧化显影剂清除剂来说，所示的量为两个含清除剂层中每层的量。
测试件46-73中所用的组分TCP＝磷酸三甲苯酯 M-1参见上面。
从表6的数据可以看出无论样品是否在60℃、95％RH暗处预先存贮，按照本发明的氧化显影剂清除剂对品红层的光稳定性无害。相反，对比的氢醌清除剂HQ-1以及特别是HQ-2明显损害品红图像的耐光性，在Atlas中曝光前在高温和高湿下保存72小时的测试件的情况尤其如此。实施例7通过在聚乙烯涂敷的纸载体上提供光敏卤化银层制备测试件74，所述光敏卤化银层包含-260mg.m-2(基于银)的未敏化溴化银乳胶-5150mg.m-2明胶-305mg.m-2品红染料成色化合物M-1-305mg.m-2磷酸三甲苯酯-2-磺酸盐-4，8-二-异丁基萘，钠盐表面活性剂-2-羟基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪，钾盐硬化剂-7-甲基-5-羟基-1，3，8-三氮杂中氮茚防雾剂除了其乳胶层分别另外包含30mg.m-2和75mg.m-2的化合物7外，测试件75和76与测试件74一样制备。
通过在聚乙烯涂敷的纸载体上提供光敏卤化银层制备测试件77，所述光敏卤化银层包含-520mg.m-2(基于银)的未敏化溴化银乳胶-5150mg.m-2明胶-417mg.m-2品红染料形成化合物M-4-208mg.m-2磷酸三甲苯酯-2-磺酸盐-4，8-二异丁基萘，钠盐表面活性剂-2-羟基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪，钾盐硬化剂-7-甲基-5-羟基-1，3，8-三氮杂中氮茚防雾剂除了其乳胶层另外包含105mg.m-2的化合物7外，测试件78与测试件77一样制备。
制备的测试件通过以0.30的密度增量的逐步图像曝光并然后进行AGFA P-94显影处理。
以这种方式获得的分步品红图像通过配有3500W氙灯的Atlas装置中的紫外光滤光器辐照。
品红图像的耐光性基于曝光15KJ/cm2后残留染料密度的百分比评价(初始密度为1)。其结果列于表7。
表7
和没有加入苯并呋喃酮的层相比，含化合物7的品红层对光更稳定。按照本发明的苯并呋喃酮衍生物因此可作为照相染料、特别是源于吡唑啉酮或吡唑并吡咯成色剂的染料的光稳定剂。式I的新化合物的合成实施例85，7-二叔戊基-3(4-异丙基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物26)a)在设计用于除去水的装置中在氮气气氛下将2，6-二叔戊基苯酚(161.4g)、二羟乙酸(122.3g 50％(重量)水溶液)和1.3g对甲苯磺酸在回流温度下在500ml氯化乙烯中加热。3.5小时后，将反应混合物冷却到室温，用25ml水洗涤3次，用亚硫酸镁干燥并减压蒸发而得到214.3g橙色油状的5，7-二叔戊基-3-羟基-3H-苯并呋喃-2-酮。
b)将29.6g在(a)中获得的产物与cumane(150ml)和酸土催化剂(Fulcat22B，由英国Laport提供)一起在氮气气氛下加热至回流。2小时后，将反应混合物热过滤。将滤液蒸发得到35.1g粗产物，将其在硅胶上以己烷/乙酸乙酯(4∶1)作为洗脱剂层析纯化而得到橙色油形式的标题产物(化合物26)。NMR(CDCl3)3-H5.29ppm。实施例97-异丙基-5-(4-甲氧基羰基-1，1-二甲基丁基)-3，4-二甲基苯基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物23)a)在设计用于除去水的装置中在氮气气氛下将5-甲基-5-(4-羟基-3-异丙基苯基)己酸甲酯(10.0g)、二羟乙酸(6.4g 50％(重量)水溶液)和对甲苯磺酸(40mg)在回流温度下在500ml氯化乙烯中加热回流。5小时后，将反应混合物冷却到室温，用25ml水洗涤3次，用硫酸镁干燥并减压蒸发而得到13g黄色油状的7-异丙基-5-(4-甲氧基羰基-1，1-二甲基丁基)-3-羟基-3H-苯并呋喃-2-酮。
b)将13g(a)获得的产物与邻二甲苯(50ml)和酸土催化剂(参见实施例8b)一起在氮气气氛下回流2.5小时。将反应混合物热过滤并将滤液蒸发得到16.6g黄色油状物，将其在硅胶上以己烷/乙酸乙酯(20∶5)作为洗脱剂层析纯化而得到10.4g淡棕色树脂形式的7-异丙基-5-(4-甲氧基羰基-1，1-二甲基丁基)-3，4-二甲基苯基-3H-苯并呋喃-2-酮和7-异丙基-5-(4-甲氧基羰基-1，1-二甲基丁基)-3-(2，3-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮的两种异构体的混合物。NMR(CDCl3)3-H4.80ppm。实施例107-异丙基-5-(4-甲氧基羰基-1，1-二甲基丁基)-3-(2，5-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物22)的制备将在实施例9a中获得的产物(14.35g)、对二甲苯(50ml)和酸土催化剂(参见实施例8b)如实施例9b那样处理而得到9.52g淡橙色树脂形式的标题化合物。NMR(CDCl3)3-H5.05ppm。实施例11化合物19的制备a)3-(7-叔丁基-2-氧代-3-苯基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)丙酸将122.3g(0.55mol)3-(3-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸(CAS107551-67-7号)和92.1g(0.61mol)扁桃酸一起熔融，然后在200℃氮气气氛下搅拌4小时。然后让混合物冷却到室温，溶解在甲苯中并以二氯甲烷-乙酸乙酯(3∶1)作为洗脱液在硅胶上层析纯化而得到103g淡黄色树脂形式的标题混合物。1H-NMR(100MHz，CDCl3)7.4-6.9m(7ArH)，4.83s(1H)，3.00-2.54m(4H)，1.42s(t-Bu)。
b)在Dean-Stark水分离器中将23.7g(0.07mol)实施例11a的产物、4.2g(0.035mol)1，6-己二醇和0.3g对甲苯磺酸在250ml二甲苯中回流6小时。然后将混合物冷却到室温，用水洗涤，用硫酸镁干燥并真空蒸发。用二氯甲烷-己烷(19∶1)作为洗脱液在硅胶上对残余物进行层析纯化而得到14.8g淡黄色油状的化合物19。1H-NMR(100MHz，CDCl3)7.4-6.9m(14ArH)，4.82s(2H)，4.08-3.96m(4H)，2.98-2.51m(8H)，1.61-1.26m(4H)，1.42s(t-Bu)。实施例127-叔丁基-5-(2-甲氧基羰基乙基)-3-(2，5-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物24)的制备a)3-(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙酸甲酯(10.0g)、二羟乙酸(7.4g 50％水溶液)和对甲苯磺酸(40mg)在40ml氯化乙烯中在氮气气氛下加热回流3小时，蒸馏掉存在和反应时形成的水。将反应混合物用水洗涤，用硫酸镁干燥并减压蒸发而得到13.0g 7-叔丁基-5-(2-甲氧基羰基乙基)-3-羟基-3H-苯并呋喃-2-酮。
b)将13g 12a获得的产物与对二甲苯(50ml)和酸土催化剂(参见实施例8b)一起在氮气气氛下加热回流2.5小时。将反应混合物热过滤并将滤液减压蒸发得到17.0g橙色油状物，将其在350g硅胶上以己烷/乙酸乙酯(4∶1)作为洗脱剂柱层析纯化而得到标题产物，两天后对其固化。在己烷中重结晶获得无色固体，熔点为80°。NMR(CDCl3)3-H4.98ppm。实施例13化合物29的制备a)在0.1g对甲苯磺酸的存在下将2.40g 2-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)-乙酸甲酯在100ml甲苯中与0.34g季戊四醇回流加热8小时。使用Hickmann装置将产生的甲醇蒸掉。让反应混合物冷却到室温、用水洗涤、用硫酸镁干燥并减压蒸发。残余物(2.24g)用二羟乙酸(1.62g 50％水溶液)和对甲苯磺酸(0.1g)处理并在氮气气氛下在20ml氯化乙烯中加热回流3.5小时，蒸掉所有存在和反应中形成的水。将反应混合物用水洗涤、用硫酸镁干燥并减压蒸发而得到2.80g下式的化合物X b)将2.8g上面的化合物X、25ml枯烯和酸土催化剂(参见实施例8b)在氮气气氛下回流加热4小时。将反应混合物热过滤并将滤液减压蒸发而得到3.50g不纯产物。使用4∶1己烷/乙酸乙酯作为洗脱液在160g硅胶上进行柱层析纯化而得到无色树脂形式的纯化化合物29。实施例14化合物30的制备a)将3.50g 2-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)丙酸辛酯在氮气气氛下与二羟乙酸(1.62g 50％水溶液)和对甲苯磺酸(0.1g)在20ml氯化乙烯中回流加热3小时、蒸掉反应时存在和形成的水。将反应混合物用水洗涤、用硫酸镁干燥并减压蒸发而得到4.05g无色油状的下面中间体XII b)将4.05g上面的中间体XII、25ml枯烯和酸催化剂(参见实施例8b)在氮气气氛下回流加热3小时。将反应混合物热过滤并将滤液减压蒸发而得到4.91g标题产物XIII。使用150g硅胶并以己烷/乙酸乙酯4∶1作为洗脱剂进行柱层析纯化而得到无色油状的纯化合物30。实施例15化合物31的制备a)将3.00g 1-丁氧基-2-羟基-3-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)-丙烷用二羟乙酸(1.62g 50％水溶液)和对甲苯磺酸(0.1g)处理并在氮气气氛下的20毫升氯化乙烯中回流加热2.5小时，蒸掉所有在反应中存在和形成的水。将反应混合物用水洗涤、用硫酸镁干燥并减压蒸发而得到3.62g粗中间体XIV b)在氮气气氛下用酸催化剂(参见实施例8b)在25ml下回流加热叔丁基苯2.5小时。将反应混合物热过滤并将滤液减压蒸发。使用己烷/乙酸乙酯4∶1作为洗脱剂在150g硅胶上柱层析纯化残余物而得到无色油状的化合物31。实施例16化合物32的制备如实施例15那样进行，但是使用2.92g下式的化合物XVI 在步骤(a)中，代替1-丁氧基-2-羟基-3-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)-丙烷，人们获得淡黄色树脂形式的化合物32。
权利要求
1.通过往彩色照相材料中混入式I的化合物防止彩色照相材料中氧化显影剂从一个色敏层迁移到另一个色敏层的方法， 其中，如果n＝1，R1为选自萘基、菲基、蒽基、5，6，7，8-四氢-2-萘基、5，6，7，8-四氢-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2，3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、色烯基、呫吨基、phenoxathiinyl、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、中氮茚基、异氮茚基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、2，3-二氮杂萘基、l，5-二氮杂萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、1，2-二氮杂萘基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、萘嵌间二氮苯基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异噁唑基、呋咱基、联苯基、三联苯基、芴基或吩噁嗪基，其各为未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羟基、卤素、氨基、C1-C4烷氨基、苯氨基或二(C1-C4-烷基)氨基取代；或R1为式II的基团 和如果n＝2，R1为未取代或C1-C4烷基或羟基取代的亚苯基或亚萘基；或-R12-X-R13-；R2、R3、R4和R5相互独立地各为氢；氯；羟基；C1-C25烷基；C7-C9苯基烷基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；C1-C18烷氧基；C1-C18烷硫基；C1-C4烷氨基；二(C1-C4烷基)氨基；C1-C25烷酰氧基；C1-C25烷酰基氨基；C3-C25烯酰氧基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烷酰氧基；C6-C9环烷基-羰氧基；苯酰氧基或C1-C12烷基取代的苯酰氧基；或R2和R3、或R3和R4、或R4和R5与连接的碳原子一起形成苯环；或R4为-CmH2m-COR15、-O-(CvH2v)-COR’15、-O-(CH2)q-OR32、-OCH2-CH(OH)-CH2-R’15、-OCH2-CH(OH)-CH2-OR32、或-(CH2)q(OH；或，如果R3、R5和R6为氢，则R4另外为式III的基团 式中R1和上面n＝1时的定义相同；R6为氢，或当R4为羟基时，R6也可为C1-C25烷基或C3-C25链烯基；R7、R8、R9、R10和R11相互独立地为氢；卤素；羟基；C1-C25烷基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C25烷基；C1-C25烷氧基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C25烷氧基；C1-C25烷硫基；C3-C25链烯基；C3-C25链烯氧基；C3-C25炔基；C3-C25炔氧基；C7-C9苯烷基；C7-C9苯基烷氧基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的苯氧基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；未取代或C1-C4-烷基取代的C5-C8环烷氧基；C1-C4烷氨基；二(C1-C4烷基)氨基；C1-C25烷酰基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烷酰基；C1-C25烷酰氧基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烷酰氧基；C1-C25烷酰氨基；C3-C25烯酰基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烯酰基；C3-C25烯酰氧基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烯酰氧基；C6-C9环烷基羰基；C6-C9环烷基羰氧基；苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基；苯甲酰氧基或C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基； 或在式II中，R7和R8；或R8和R11与连接碳原子一起形成苯环；R12和R13相互独立地为其它未取代或C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基；R14为氢或C1-C8烷基；R15和R’15独立地为羟基； C1-C20烷氧基；被O间断和/或被选自OH、苯氧基、C7-C15烷基苯氧基、C7-C15烷氧基苯氧基的基团取代的C3-C20烷氧基；或为C5-C12环烷氧基；C7-C17苯基烷氧基；苯氧基； 或式IIIa或IIIb的基团 R16和R17相互独立地为氢、CF3、C1-C12烷基或苯基，或R16和R17与连接碳原子一起为未取代或被1到3个C1-C4烷基取代的C5-C8亚环烷基；R18和R19相互独立地为氢、C1-C4烷基或苯基；R20为氢或C1-C4烷基；R21为氢；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；C1-C25烷基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C25烷基；未取代或在苯基部分被1到3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基；被氧、硫或＝N-R14间断并且未取代或在苯基部分被1到3个C1-C4烷基取代的C7-C25苯烷基；或R20和R21与连接碳原子一起形成未取代或被1到3个C1-C4烷基取代的C5-C12亚环烷基环；R22为氢或C1-C4烷基；R23为氢；C1-C25烷酰基；C3-C25烯酰基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烷酰基；被二(C1-C6烷基)磷酸酯基取代的C2-C25烷酰基；C6-C9环烷基羰基；噻吩甲酰基；糠酰基；苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基； R24和R25相互独立地为其它氢或C1-C18烷基；R26为氢或C1-C8烷基；R27为一直接键；C1-C18亚烷基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C18亚烷基；C2-C18亚链烯基；C2-C20亚烷基；C7-C20苯基亚烷基；C5-C8环亚烷基；C7-C8二环亚烷基；未取代或C1-C4烷基取代的亚苯基； R28为羟基， C1-C18烷氧基或 R29为氧或-NH-；R30为C1-C18烷基或苯基；R31为氢或C1-C18烷基；R32为C1-C18烷酰基；被苯基或C7-C15烷基苯基取代的C1-C8烷酰基；C3-C18烯酰基；环己基羰基或萘基羰基；L为(k+1)价的连接基团，作为二价基团时为-O-；Q-C2-C12亚烷基-Q；-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-；-Q-C2-C12亚烷基-Q-CO-CVH2V-O-；-O-C2-C12亚烷基-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-；Q-间断的Q-C4-C12亚烷基-Q；Q-亚苯基-Q或Q-亚苯基-D-亚苯基-Q，D为C1-C4亚烷基、O、S、SO或SO2；L作为三价基团时为Q封端的C3-C12链烷三基、己糖或己糖醇的三价残基，或基团(-O-CH2)3C-CH2OH；-Q-CaH2a-N(CbH2b-Q-)-CcH2c-Q-；-Q-C3-C12链烷三基(-Q-CO-CvH2v-O-)2；-O-C3-C12链烷三基(-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-)2；和L作为四价基团时为己糖或己糖醇的四价残基；-Q-C4-C12链烷四基(-Q-CO-CvH2v-O-)3；-O-C4-C12链烷四基(-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-)3；Q-封端的C4-C12链烷四基；基团 或基团 M为r-价金属阳离子；Q为氧或-NH-；X为一直接键、氧、硫或-NR31-；Z为(k+1)价的连接基团，作为二价基团时为C2-C12亚烷基；Q-间断的C4-C12亚烷基；亚苯基或亚苯基-D-亚苯基，D为C1-C4亚烷基、O、S、SO或SO2；Z作为三价基团时为C3-C12链烷三基、己糖或己糖醇的三价残基；基团(-CH2)3C-CH2OH、或基团-CaH2a-N(CbH2b-)-CcH2c-；和Z作为四价基团时为己糖或己糖醇的四价碳端残基、C4-C12链烷四基、基团 或基团 a、b、c和k独立为1、2或3；m为0或1-12并优选1-6的一个数；n为1或2；q为1、2、3、4、5或6；r为1、2或3；和s为0、1或2；v为1、2、3、4、5、6、7或8，优选为1或2；条件是当R7为羟基、烷酰氧基或被O、S或N(R14)间断的烷酰氧基并且R9为氢时，R10与R4不同；当R9为羟基、烷酰氧基或被O、S或N(R14)间断的烷酰氧基并且R7为氢时，R8与R4不同。
2.按照权利要求1的方法，其中在式I的化合物中R7和R9相互独立各为氢；卤素；C1-C25烷基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C25烷基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C25烷氧基；C1-C25烷硫基；C3-C25链烯基；C3-C25链烯氧基；C3-C25炔基；C3-C25炔氧基；C7-C9苯基烷基；C7-C9苯基烷氧基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的苯氧基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷氧基；C1-C4烷氨基；二(C1-C4烷基)氨基；C1-C25烷酰基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烷酰基；C1-C25烷酰基氨基；C3-C25烯酰基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烯酰基；C6-C9环烷基羰基；苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基；
3.按照权利要求1的方法，其中在式I的化合物R1为萘基、菲基、蒽基、5，6，7，8-四氢-2-萘基、5，6，7，8-四氢-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2，3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、色烯基、呫吨基、phenoxathiinyl、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、中氮茚基、异氮茚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、2，3-二氮杂萘基、1，5-二氮杂萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、1，2-二氮杂萘基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、萘嵌间二氮杂苯基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异噻唑基、呋咱基、联苯基、三联苯基、芴基或吩噁嗪基，其各为未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羟基、卤素、氨基、C1-C4烷氨基、苯氨基或二(C1-C4-烷基)氨基取代；或R1为式II的基团 和如果n＝2，R1为未取代或C1-C4烷基或羟基取代的亚苯基或亚萘基；或-R12-X-R13-；R2、R3、R4和R5相互独立地各为氢；氯；羟基；C1-C25烷基；C7-C9苯基烷基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；C1-C18烷氧基；C1-C18烷硫基；C1-C4烷氨基；二(C1-C4烷基)氨基；C1-C25烷酰氧基；C1-C25烷酰基氨基；C3-C25烯酰氧基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烷酰氧基；C6-C9环烷基羰氧基；苯酰氧基或C1-C12烷基取代的苯酰氧基；或R2和R3、或R3和R4、或R4和R5与连接的碳原子一起形成苯环；或R4为-CmH2m-COR15或-(CH2)qOH；或，如果R3、R5和R6为氢，则R4另外为式III的基团 式中R1和上面n＝1时的定义相同；R6为氢，或当R4为羟基时，R6也可为C1-C25烷基或C3-C25链烯基；R7、R8、R9、R10和R11相互独立地为氢；卤素；羟基；C1-C25烷基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C25烷基；C1-C25烷氧基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C25烷氧基；C1-C25烷硫基；C3-C25链烯基；C3-C25链烯氧基；C3-C25炔基；C3-C25炔氧基；C7-C9苯烷基；C7-C9苯基烷氧基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的苯氧基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；未取代或C1-C4-烷基取代的C5-C8环烷氧基；C1-C4烷氨基；二(C1-C4烷基)氨基；C1-C25烷酰基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烷酰基；C1-C25烷酰氧基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烷酰氧基；C1-C25烷酰氨基；C3-C25烯酰基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烯酰基；C3-C25烯酰氧基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烯酰氧基；C6-C9环烷基羰基；C6-C9环烷基羰氧基；苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基；苯甲酰氧基或C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基； 或在式II中，R7和R8或R8和R11与连接碳原子一起形成苯环；R12和R13相互独立地为其它未取代或C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基；R14为氢或C1-C8烷基；R15为羟基； C1-C20烷氧基， 或式IIIa的基团 R16和R17相互独立地为氢、CF3、C1-C12烷基或苯基，或R16和R17与连接碳原子一起为未取代或被1到3个C1-C4烷基取代的C5-C8亚环烷基；R18和R19相互独立地为氢、C1-C4烷基或苯基；R20为氢或C1-C4烷基；R21为氢；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；C1-C25烷基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C25烷基；未取代或在苯基部分被1到3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基；被氧、硫或＝N-R14间断并未取代或在苯基部分被1到3个C1-C4烷基取代的C7-C25苯烷基；或R20和R21与连接碳原子一起形成未取代或被1到3个C1-C4烷基取代的C5-C12亚环烷基环；R22为氢或C1-C4烷基；R23为氢；C1-C25烷酰基；C3-C25烯酰基；被氧、硫或＝N-R14间断的C3-C25烷酰基；被二(C1-C6烷基)磷酸酯基取代的C2-C25烷酰基；C6-C9环烷基羰基；噻吩甲酰基；糠酰基；苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基； R24和R25相互独立地为其它氢或C1-C18烷基；R26为氢或C1-C8烷基；R27为一直接键；C1-C18亚烷基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C18亚烷基；C2-C18亚链烯基；C2-C20亚烷基；C7-C20苯基亚烷基；C5-C8环亚烷基；C7-C8二环亚烷基；未取代或C1-C4烷基取代的亚苯基； R28为羟基， C1-C18烷氧基或 R29为氧或-NH-；R30为C1-C18烷基或苯基；R31为氢或C1-C18烷基；M为r-价金属阳离子；Q为氧或-NH-；X为一直接键、氧、硫或-NR31-；Z为(k+1)价的连接基团，作为二价基团时为C2-C12亚烷基；Q-间断的C4-C12亚烷基；亚苯基或亚苯基-D-亚苯基，D为C1-C4亚烷基、O、S、SO或SO2；Z作为三价基团时为C3-C12链烷三基、己糖或己糖醇的三价残基；基团(-CH2)3C-CH2OH或基团-CaH2a-N(CbH2b-)-CcH2c-；和Z作为四价基团时为己糖或己糖醇的四价碳端残基、C4-C12链烷四基、基团 或基团 a、b、c和k独立为1、2或3；m为0或1-12并优选1-6的一个数；n为1或2；q为1、2、3、4、5或6；r为1、2或3；和s为0、1或2；条件是当R7为羟基、烷酰氧基或被O、S或N(R14)间断的烷酰氧基并且R9为氢时，R10与R4不同。
4.按照权利要求1的方法，其中在式I的化合物中，R2、R3和R5独立为H、Cl、羟基、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；C1-C18烷氧基、C1-C25烷酰氧基、C3-C25烯酰氧基；并且其中R4为Cl、羟基、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；C1-C18烷氧基、C1-C25烷酰氧基、C3-C25烯酰氧基或基团-CmH2m-COR15、-O-(CvH2v)-COR’15、-O-(CH2)q-OR32、-OCH2-CH(OH)-CH2-R’15、-OCH2-CH(OH)-CH2-OR32、或其中R3、R5和R6为H，R4可为式III的残基，或其中R8或R10不为H，R4也可为氢；R6为H，R7和R9相互独立为氢；卤素；C1-C25烷基；被氧、硫或＝N-R14间断的C2-C25烷基；C3-C25链烯基；C3-C25炔基；C7-C9苯基烷基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；R8、R10和R11独立为氢；卤素；羟基；C1-C25烷基；被氧间断的C2-C25烷基；C1-C25烷氧基；被氧间断的C2-C25烷氧基；C3-C25链烯基；C3-C25链烯氧基；C7-C9苯基烷基；C7-C9苯基烷氧基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的苯氧基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷氧基；C1-C4烷氨基；二(C1-C4烷基)氨基；C1-C25烷酰基；C1-C25烷酰氧基；C6-C9环烷基羰基；C6-C9环烷基酰氧基；苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基；苯甲酰氧基或C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基； 在式II中，R7和R8或R8和R11与其连接的碳原子一起形成苯环；R15和R’15独立地为C1-C18烷氧基；被O间断和/或被选自OH、苯氧基、C7-C15烷基苯氧基、C7-C15烷氧基苯氧基的基团取代的C3-C20烷氧基；或为C5-C12环烷氧基；C7-C17苯基烷氧基；苯氧基或-NR23R24；或式IIa或IIIb的基团； R16和R17相互独立地为氢、CF3、C1-C12烷基或苯基；或R16和R17与连接碳原子一起形成未取代或被1到3个C1-C4烷基取代的C5-C8亚环烷基环；R18和R19相互独立地为氢、C1-C4烷基或苯基；R20为氢或C1-C4烷基；R21为氢；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；C1-C25烷基；未取代或在苯环上被1到3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基；R22为氢或C1-C4烷基；R23为氢；C1-C25烷酰基；C3-C25烯酰基；二(C1-C6烷基)膦酸酯基取代的C2-C25烷酰基；C6-C9环烷基羰基；噻吩甲酰基；糠酰基；苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基； R24和R25相互独立地为氢或C1-C18烷基；R26为氢或C1-C8烷基；R27为一直接键；C1-C18亚烷基；C2-C18亚烯基；C7-C20苯基亚烷基；C5-C8亚环烷基；未取代或C1-C4烷基取代的亚苯基； R28为C1-C18烷氧基或 R29为氧或-NH-；R30为C1-C18烷基或苯基；M为r价金属阳离子；X为一直接键、氧、硫或-NR31-；n为1或2；m为1-8的一个数；q为1、2、3、4、5或6；r为1、2或3；和s为0、1或2。
5.按照权利要求1的方法，其中式I的化合物符合式IV 式中R2为H或C1-C20烷基；R3为H或C1-C18烷基；R4为C1-C8烷基、H、C1-C6烷氧基或基团-CmH2m-COR15、-O-(CvH2v)-COR15、-O-(CH2)q-OR32、-OCH2-CH(OH)-CH2-R15、-OCH2-CH(OH)-CH2-OR32或式III的基团； R5为H或C1-C18烷基；R7和R9相互独立地为氢；卤素；C1-C25烷基；C3-C25链烯基；C3-C25炔基；C7-C9苯烷基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；R8、R10和R11独立为氢；OH；氯；C1-C18烷基；C1-C18烷氧基；二(C1-C4烷基)氨基；C7-C9苯基烷基；未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；C2-C18烷酰氧基；C3-C18烷氧基羰基烷氧基或 特别是式中残基R7、R8、R9、R10和R11的至少两个为H；R15为C1-C18烷氧基；被O间断的C3-C20烷氧基；或为环己氧基；C7-C17苯基烷氧基；苯氧基或式IIIa或IIIb的基团； R16和R17相互独立地为氢、C1-C12烷基或苯基；或R16和R17与连接碳原子一起形成C5-C8亚环烷基环；R20、R21和R22独立为氢或C1-C4烷基；R23为氢；C2-C18烷酰基或基团 R26为C1-C4烷基；R32为C1-C18烷酰基；被苯基或C7-C15烷基苯基取代的C1-C8烷酰基；C3-C18烯酰基；环己基羰基；或萘基羰基；L为二价基团-O-；Q-C2-C12亚烷基-Q；-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-；-Q-C2-C12亚烷基-Q-CO-CVH2V-O-；-O-C2-C12亚烷基-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-；Q为氧；Z为C2-C12亚烷基；k为1；m为1、2、3、4、5或6；v为1或2；和s为0、1或2。
6.按照权利要求5的方法，其中在式IV的化合物中，R2为C1-C20烷基；R3为H或C1-C18烷基；R4为C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或基团-CmH2m-COR15或式III的基团； R5为H或C1-C18烷基；R7和R9相互独立地为氢；氯；C1-C18烷基；R8、R10和R11独立为氢；OH；氯；C1-C18烷基；C1-C18烷氧基；二(C1-C4烷基)氨基；苯基；C2-C18烷酰氧基或 R15为C1-C18烷氧基或式IIIa的基团； R20、R21和R22为氢；R23为氢；C2-C18烷酰基或基团 R26为C1-C4烷基；Q为氧；Z为C2-C12亚烷基；k为1；m为1、2、3、4、5或6和s为0、1或2。
7.按照权利要求5的方法，其中在式IV的化合物中，R4为C1-C6烷基、或为基团-CmH2m-COR15、-O-(CvH2v)-COR15、-O-(CH2)q-OR32、-OCH2-CH(OH)-CH2-R15、-OCH2-CH(OH)-CH2-OR32、或为式III的基团。
8.按照权利要求1的方法，其中式I的化合物以10-1000mg/m2的量混入到彩色照相材料中。
9.按照权利要求1的方法，其中式I的化合物主要集中在分隔彩色照相材料的光敏层的一个或多个间层中。
10.按照权利要求9的方法，其中含吡唑并吡咯品红色成色剂的绿敏层与含式I化合物的间层相邻。
11.按照权利要求1的式I化合物在彩色照相材料中作为氧化显影剂的清除剂的用途。
12.含式IV化合物的彩色照相材料或数字记录材料， 式中R2为H或C1-C20烷基；R3为H或C1-C18烷基；R4为C1-C8烷基、C1-C6烷氧基或基团-CmH2m-COR15、-O-(CvH2v)-COR15、-O-(CH2)q-OR32、-OCH2-CH(OH)-CH2-R15、-OCH2-CH(OH)-CH2-OR32或式III的基团； R5为H或C1-C18烷基；R7和R9相互独立地为氢；卤素；C1-C18烷基或苯基；R8、R10和R11独立为氢；OH；氯；C1-C18烷基；C1-C18烷氧基；二(C1-C4烷基)氨基；苯基；C2-C18烷酰氧基；C3-C18烷氧基羰基烷氧基或 R15为C1-C18烷氧基；被O间断的C3-C20烷氧基；或为环己氧基；C7-C17苯基烷氧基；苯氧基或式IIIa或IIIb的基团； R16和R17相互独立地为氢、C1-C12烷基或苯基；或R16和R17与连接碳原子一起形成C5-C8亚环烷基环；R20、R21和R22独立为氢或C1-C4烷基；R23为氢；C2-C18烷酰基或基团 R26为C1-C4烷基；R32为C1-C18烷酰基；被苯基或C7-C15烷基苯基取代的C1-C8烷酰基；C3-C18烯酰基；环己基羰基或萘基羰基；L为二价基团-O-；Q-C2-C12亚烷基-Q；-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-；-Q-C2-C12亚烷基-Q-CO-CVH2V-O-；-O-C2-C12亚烷基-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-；Q为氧；Z为C2-C12亚烷基；k为1；m为1、2、3、4、5或6；v为1或2；和s为0、1或2。
13.按照权利要求12的式IV化合物在彩色照相材料或数字记录材料中作为添加剂的用途。
14.式V或VI的化合物， 式中R4为-(CH2)s-COR’15或-CH(CH3)-COR15或-CtH2t-COR15，其中CtH2t为直链或支链的亚烷基部分；或者R4为-O-(CvH2v)-COR15；-O-(CH2)q-OR32；-OCH2-CH(OH)-CH2-R15或-OCH2-CH(OH)-CH2-OR32；R’7为C1-C4烷基，R’8为氢或C1-C4烷基；R15为羟基； C1-C20烷氧基；被O间断和/或被选自OH、苯氧基、C7-C15烷基苯氧基、C7-C15烷氧基苯氧基的基团取代的C3-C20烷氧基；或R15为C5-C12环烷氧基；C7-C17苯基烷氧基；苯氧基； 或式IIIa或IIIb的基团； R15’为O间断和/或被选自OH、苯氧基、C7-C15烷基苯氧基、C7-C15烷氧基苯氧基的基团取代的C3-C20烷氧基；或R15’为C5-C12环烷氧基；C7-C17苯基烷氧基；苯氧基；或式IIIa或IIIb的基团；R32为C1-C18烷酰基；被苯基或C7-C15烷基苯基取代的烷酰基；C3-C18烯酰基；环己基羰基或萘羰基；L为(k+1)价的连接基团并且作为二价基团时L为-O-；Q-C2-C12亚烷基-Q；-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-；-Q-C2-C12亚烷基-Q-CO-CVH2V-O-；-O-C2-C12亚烷基-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-；Q-间断的Q-C4-C12亚烷基-Q；Q-亚苯基-Q或Q-亚苯基-D-亚苯基-Q，D为C1-C4亚烷基、O、S、SO或SO2；L作为三价基团时为Q封端的C3-C12链烷三基、己糖或己糖醇的三价残基，或基团(-O-CH2)3C-CH2OH；-Q-CaH2a-N(CbH2b-Q-)-CcH2c-Q-；-Q-C3-C12链烷三基(-Q-CO-CvH2v-O-)2；-Q-C3-C12链烷三基(-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-)2；和L作为四价基团时为己糖或己糖醇的四价残基；-Q-C4-C12链烷四基(-Q-CO-CvH2v-O-)3；-O-C4-C12链烷四基(-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-)3；Q-封端的C4-C12链烷四基；基团 或基团 Q为氧或-NH-；Z为(k+1)价的连接基团，作为二价基团时为C2-C12亚烷基；Q-间断的C4-C12亚烷基；亚苯基或亚苯基-D-亚苯基，D为C1-C4亚烷基、O、S、SO或SO2；Z作为三价基团时为C3-C12链烷三基、己糖或己糖醇的三价残基；基团(-CH2)3C-CH2OH或基团-CaH2a-N(CbH2b-)-CcH2c-；和Z作为四价基团时为己糖或己糖醇的四价残基、C4-C12链烷四基、基团 或基团 a、b、c和k独立为1、2或3；m为0或1-12范围的一个数；s为1或2；t为3-12范围内的一个数；v为1、2、3、4、5、6、7或8；并且如果n为1则所有其它残基和权利要求1中式I中的定义相同。
15.稳定有机材料以防被光、氧和/或热损坏的方法，该方法包括将按照权利要求14的式V和/或VI的化合物作为稳定剂混入到所述有机材料中。
16.按照权利要求14的式V和/或VI的化合物作为防止有机材料被光、氧和/或热损坏的稳定剂的用途。
全文摘要
本发明涉及彩色照相材料,其含式(Ⅰ)的化合物,其中,如果n为1,则R
文档编号C07D307/83GK1322308SQ99811883
公开日2001年11月14日 申请日期1999年10月11日 优先权日1998年10月19日
发明者S·G·杰加纳坦, S·比赖, P·尼斯瓦德巴, D·G·莱帕德 申请人:西巴特殊化学品控股有限公司