专利名称：：一种极性大孔吸附树脂及其合成方法
技术领域：
：本发明涉及一种提取中药植物有效成分用的极性大孔吸附树脂及其合成方法，属于医药用高分子吸附分离材料
技术领域：
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背景技术：
：大孔吸附树脂是一类不含功能基且具有丰富的大孔、中孔和微孔结构的高分子吸附分离材料，其良好的网状结构、高比表面积、适中的孔道利于其从植物药的浸泡液中选择性地吸附有效成分。尽管大孔吸附树脂已经广泛用于三颗针生物碱、赤芍甙等多种中药成分的分离提取、纯化精制，但所用树脂是通过对市售树脂经大量盲筛试验得到的，目前尚没有能直接适用于中药行业的极性大孔吸附树脂。
发明内容本发明的目的是提供一种适用于中药植物有效成分提取的极性大孔吸附树脂及其合成方法。本发明树脂在骨架上带有一定量的疏水及亲水基团，同时还带有较多的极性基团。本发明方法合成步骤包括1)按重量比取醋酸乙烯酯210份、丙烯腈2045份和重量百分含量为5355%的二乙烯苯4580份为单体，取单体总重100%200%的甲苯和单体总重50%150%的碳醇为混合致孔剂，取单体总重1%2%的过氧化苯甲酰和单体总重1%2%的偶氮二异丁腈为混合引发剂，混合，得油相。所述碳醇的为C4d8碳醇。2)按重量比取0.251.2份聚乙烯醇，0.5l份明胶，515份氯化钠，溶于100份无离子水中，搅拌充分溶解，制得水相。3)按水相油相为35:l的比例将油相投入水相，开启搅拌器，转速3060转/分，至油珠粒径为0.41.2mm时，开始缓慢升温，至66°C68°C时恒温反应2小时；升温速度为2°C/10分。之后以同样的升温速度将温度升至687rC，反应46小时；然后以同样升温速度将温度升至7578t:，反应46小时，最后同速升温至8486°C，恒温4小时进行固化，反应结束后，过滤o4)珠球先用759(TC热水洗涤，然后用乙醇洗涤。得药用级极性大孔吸附树月旨粗品o5)将树脂粗品装入带夹套能加热保温的玻璃柱内，以重量百分浓度2%5%的4(TC90。C碱溶液浸泡淋洗24小时，控制淋洗速度为24BV/小时；之后以无离子水冲洗至中性，将水滤干，以丙酮淋洗脱水。6)将树脂装入自动连续保温式提取器内进行保温提取，先用丙酮提取至提取液的紫外分光光度计的测定值D254tim小于0.1，再用无水乙醇连续提取至提取液的测定值D254nm小于0.03，即得药用级极性大孔吸附树脂。具体实施例方式下面用实施例对本发明方法做进一步说明，但并不限制本发明。实施例l取醋酸乙烯酯10克、丙烯腈45克、重量百分含量为5355%的二乙烯苯80克置于烧杯内，加入250克甲苯，200克辛醇，2.7克过氧化苯甲酰和2.7克二异丁腈，混合至呈均质状，得油相。取1000克无离子水，搅拌下加入24克聚乙烯醇，20克明胶，300克氯化钠，搅拌溶解，之后再加入1000克无离子水，混匀，制得水相。取1000克水相置于烧瓶中，取300克油相加入到水相中，开启搅拌器，调速度为30转/分，至油珠粒径为0.4mm时开始缓慢升温，升温速度为2'C/10分。至65'C时，恒温反应2小时。然后以同样速度将温度升至7(TC，反应5小时；再以同样速度将温度升至76'C，反应6小时，最后同速升温至85'C，恒温反应4小时进行固化，反应结束后，过滤。所得珠球用90'C热水洗涤，直至洗液清亮。室温下将珠球置于玻璃柱内用乙醇浸泡洗涤至洗液中滴入水滴不显混浊为止，得药用级极性大孔吸附树脂粗品。将树脂粗品装入带夹套能加热保温的玻璃柱内，以2^的9(TC氢氧化钠溶液浸泡淋洗2小时，淋洗速度为2BV/小时。之后以无离子水冲洗至中性，将水滤干，以丙酮淋洗脱水。再将树脂装入自动连续保温式提取器内进行保温提取，先用丙酮提取至提取液的紫外分光光度计的测定值D254nm小于0.1，再用无水乙醇连续提取至提取液的测定值Dw歸小于0.03，即得药用级极性大孔吸附树脂。所得药用级非极性大孔吸附树脂为乳白色不透明球形颗粒，比表面积320m々克，平均孔径18nm，孔容10.60ml/克，孔度52%，有机残留物小于lppm。物理、化学稳定性及机械强度高于现有市售大孔吸附树脂。实施例2取醋酸乙烯酯10克、丙烯腈100克、重量百分含量为5355%的二乙烯苯225克置于烧杯内，加入670克甲苯，330克癸醇，5克过氧化苯甲酰和5克二异丁腈，混合至呈均质液状，得油相。取1000克无离子水，搅拌下加入5克聚乙烯醇，IO克明胶，100克氯化钠，之后再加入IOOO克无离子水，充分搅拌溶解，制得水相。取1000克水相置于烧瓶中，取300克油相加入到水相中，按实施例1的操作，制得药用级极性大孔吸附树脂。所得药用级非极性大孔吸附树脂为浅黄色不透明球形颗粒，比表面积280mV克，平均孔径15nm，孔容2ml/克，孔度50%，有机残留物小于lppm。物理、化学稳定性及机械强度高于现有市售大孔吸附树脂。试验例本发明树脂与市售筛选出的树脂比较按中药生产规程分别以实施例1制得的本发明树脂和市售大孔吸附树脂提取苯多酚，性能比较结果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>权利要求1、一种提取中药植物有效成分用的极性大孔吸附树脂的合成方法，其特征在于步骤包括1)按重量比取醋酸乙烯酯2～10份、丙烯腈20～45份和重量百分含量为53～55％的二乙烯苯45～80份为单体，取单体总重100％～200％的甲苯和单体总重50％～150％的碳醇为混合致孔剂，取单体总重1％～2％的过氧化苯甲酰和单体总重1％～2％的偶氮二异丁腈为混合引发剂，混合，得油相；2)按重量比取0.25～1.2份聚乙烯醇，0.5～1份明胶，5～15份氯化钠，溶于100份无离子水中，搅拌充分溶解，制得水相；3)按水相∶油相为3～5∶1的比例将油相投入水相，开启搅拌器，转速30～60转/分，至油珠粒径为0.4～1.2mm时，开始缓慢升温，至66℃～68℃时恒温反应2小时；升温速度为2℃/10分。之后以同样的升温速度将温度升至68～71℃，反应4～6小时；然后以同样升温速度将温度升至75～78℃，反应4～6小时，最后同速升温至84～86℃，恒温4小时进行固化，反应结束后，过滤；4)珠球先用75～90℃热水洗涤，然后用乙醇洗涤；得药用级极性大孔吸附树脂粗品；5)将树脂粗品装入带夹套能加热保温的玻璃柱内，以重量百分浓度2％～5％的40℃～90℃碱溶液浸泡淋洗2～4小时，控制淋洗速度为2～4BV/小时；之后以无离子水冲洗至中性，将水滤干，以丙酮淋洗脱水；6)将树脂装入自动连续保温式提取器内进行保温提取，先用丙酮提取至提取液的紫外分光光度计的测定值D254nm小于0.1；再用无水乙醇连续提取至提取液的测定值D254nm小于0.03，即得药用级极性大孔吸附树脂。2、根据权利要求1所述一种提取中药植物有效成分用的极性大孔吸附树脂的合成方法，其特征在于合成方法中所述碳醇为C4ds的碳醇。3、一种提取中药植物有效成分用的极性大孔吸附树脂，其特征在于通过如权利要求1所述1)6)步骤合成。全文摘要本发明公开了一种提取中药植物有效成分用的极性大孔吸附树脂及其合成方法，采用通过本发明方法合成的极性大孔吸附树脂提取中药植物有效成分，不再需要进行大量盲筛试验选择，降低了中药企业的生产成本，缩短了生产周期。本发明方法合成的树脂还克服了以往筛选树脂存在的比重轻影响操作、粒度不均匀、性能不稳定等缺点。文档编号C08F212/00GK101200516SQ200710150579公开日2008年6月18日申请日期2007年11月30日优先权日2007年11月30日发明者郭贤权,高建钧申请人:天津市中宝制药有限公司